(4-(methoxycarbonyl)phenyl)zinc(II) iodide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-(methoxycarbonyl)phenyl)zinc(II) iodide
• 英文别名: (4-(methoxycarbonyl)phenyl)zinc iodide；[4-(methoxycarbonyl)phenyl]zinc iodide；4-methoxycarbonylphenylzinc iodide
• 化学式: C₈H₇IO₂Zn
• 分子量: 327.437
• InChiKey: FMBSEZGKEZDARU-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.53
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-(methoxycarbonyl)phenyl)zinc(II) iodide 在 四(三苯基膦)钯 氧气 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 以92%的产率得到联苯二甲酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Synthesis of Biaryls from Arylzinc Compounds UsingN-Chlorosuccinimide or Oxygen as an Oxidant

  摘要：

  在少量 Pd2+ 或 Pd0 催化剂存在下，使用 N-氯代琥珀酰亚胺(NCS)或氧气作为氧化剂，实现了芳基锌化合物的氧化自偶联。根据氧化剂的不同，催化反应涉及不同的反应途径；NCS 或氧气可能分别将 I- 或 Pd0 氧化成 I+ 或 Pd2+。这个反应通过芳基锌中间体，提供了一种从芳基卤化物或芳烃合成联芳基化合物的新型简便方法。

  DOI：

  10.1246/bcsj.74.2415
• 作为产物：
  描述：

  4-碘苯甲酸甲酯 、 锌 在 三甲基氯硅烷 、 silver(I) acetate 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 2.08h， 生成 (4-(methoxycarbonyl)phenyl)zinc(II) iodide
  参考文献：
  名称：

  银催化卤化芳基碘化物制得的芳基卤化锌

  摘要：

  催化量的乙酸银有效地促进锌金属在醚溶剂中直接插入具有不同结构的芳基碘化物中。富电子的底物也会迅速发生氧化金属化。在温和的反应条件下，形成的芳基碘化碘化物可提供Negishi偶联产物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201801543

文献信息

• Nickel‐Catalyzed α‐Carbonylalkylarylation of Vinylarenes: Expedient Access to γ,γ‐Diarylcarbonyl and Aryltetralone Derivatives
  作者：Shekhar KC、Roshan K. Dhungana、Namrata Khanal、Ramesh Giri

  DOI：10.1002/anie.201913435

  日期：2020.5.18

  We report a Ni-catalyzed regioselective α-carbonylalkylarylation of vinylarenes with α-halocarbonyl compounds and arylzinc reagents. The reaction works with primary, secondary and tertiary α-halocarbonyl molecules, and electronically varied arylzinc reagents. The reaction generates γ,γ-diarylcarbonyl derivatives with α-secondary, tertiary and quaternary carbon centers. The products can be readily converted

  我们报告了镍催化的乙烯基芳烃与α-卤代羰基化合物和芳基锌试剂的镍催化区域选择性α-羰基烷基芳基化。该反应适用于伯，仲和叔α-卤代羰基分子，以及电子化的芳基锌试剂。该反应产生具有α-仲，叔和季碳中心的γ，γ-二芳基羰基衍生物。该产品可以轻松转化为芳基四氢萘酮，包括抗抑郁药Zoloft的前体。
• Nickel-Promoted Alkylative or Arylative Carboxylation of Alkynes
  作者：Masanori Takimoto、Kazuya Shimizu、Miwako Mori

  DOI：10.1021/ol016585z

  日期：2001.10.1

  terminal alkynes via a carbon dioxide fixation process was investigated. In the presence of a stoichiometric amount of a zero-valent nickel complex, the reaction of alkynes with CO2 gave a nickelacycle, which was reacted with various organozinc reagents under very mild conditions to provide beta,beta'-disubstituted, alpha,beta-unsaturated carboxylic acids in a highly regio- and stereoselective manner

  [反应：请参见文字]。研究了镍通过二氧化碳固定过程促进的末端炔烃的烷基化或芳基化羧化反应。在化学计量的零价镍络合物的存在下，炔烃与CO2的反应产生了镍环，其在非常温和的条件下与各种有机锌试剂反应，以提供β，β'-二取代，α，β-不饱和键以高度区域选择性和立体选择性的方式生成羧酸。
• Synergistic Bimetallic Ni/Ag and Ni/Cu Catalysis for Regioselective γ,δ-Diarylation of Alkenyl Ketimines: Addressing β-H Elimination by in Situ Generation of Cationic Ni(II) Catalysts
  作者：Prakash Basnet、Shekhar KC、Roshan K. Dhungana、Bijay Shrestha、Timothy J. Boyle、Ramesh Giri

  DOI：10.1021/jacs.8b09401

  日期：2018.11.21

  We disclose unprecedented synergistic bimetallic Ni/Ag and Ni/Cu catalysts for regioselective γ,δ-diarylation of unactivated alkenes in simple ketimines with aryl halides and arylzinc reagents. The bimetallic synergy, which generates cationic Ni(II) species during reaction, promotes migratory insertion and transmetalation steps and suppresses β-H elimination and cross-coupling, the major side reactions

  我们公开了前所未有的协同双金属 Ni/Ag 和 Ni/Cu 催化剂，用于在简单的酮亚胺中与芳基卤化物和芳基锌试剂对未活化的烯烃进行区域选择性 γ,δ-二芳基化。双金属协同作用在反应过程中产生阳离子 Ni(II) 物质，促进迁移插入和金属转移步骤，并抑制 β-H 消除和交叉偶联，这是在烯烃双官能化过程中导致严重问题的主要副反应。这种二芳基化反应在偏远的地方进行到亚胺，在简单的 H+ 处理后，得到不同取代的 γ,δ-二芳基酮，否则很难用现有方法轻松获得。
• Enantioselective Conjugate Addition of Stabilized Arylzinc Iodide to Enones: an Improved Protocol of the Hayashi Reaction
  作者：Gianluca Casotti、Vincenzo Rositano、Anna Iuliano

  DOI：10.1002/adsc.202001141

  日期：2021.2.16

  Stabilised arylzinc iodide, prepared by direct insertion of zinc into aryl iodides, were used as nucleophiles in the Hayashi Rh‐catalysed enantioselective conjugate addition to enones. The reaction conditions were optimized in the addition of phenylzinc iodide to 2‐cyclohexen‐1‐one, obtaining good yields and 99% ee of the addition product. The general applicability of the protocol was checked using

  通过将锌直接插入芳基碘化物中制备的稳定的芳基碘化碘化物被用作Hayashi Rh催化的烯酮对映体选择性共轭物的亲核试剂。优化了反应条件，将苯碘化锌添加到2-环己烯-1-酮中，获得了良好的收率和99％ee的加成产物。使用不同的芳基碘化碘和烯酮检查方案的一般适用性。具有卤素和亲电基团的有机金属试剂也已成功使用。
• Ni-Catalyzed Regioselective Alkylarylation of Vinylarenes via C(sp³)–C(sp³)/C(sp³)–C(sp²) Bond Formation and Mechanistic Studies
  作者：Shekhar KC、Roshan K. Dhungana、Bijay Shrestha、Surendra Thapa、Namrata Khanal、Prakash Basnet、Robert W. Lebrun、Ramesh Giri

  DOI：10.1021/jacs.8b05374

  日期：2018.8.8

  We report a Ni-catalyzed regioselective alkylarylation of vinylarenes with alkyl halides and arylzinc reagents to generate 1,1-diarylalkanes. The reaction proceeds well with primary, secondary and tertiary alkyl halides, and electronically diverse arylzinc reagents. Mechanistic investigations by radical probes, competition studies and quantitative kinetics reveal that the current reaction proceeds

  我们报告了镍催化的乙烯基芳烃与烷基卤化物和芳基锌试剂的区域选择性烷基芳基化反应，以生成 1,1-二芳基烷烃。该反应与伯、仲和叔烷基卤化物以及电子不同的芳基锌试剂进行良好。自由基探针的机理研究、竞争研究和定量动力学表明，当前的反应通过 Ni(0)/Ni(I)/Ni(II) 催化循环进行，通过单电子转移到烷基的限速直接卤原子提取Ni(0)-催化剂的卤化物。