乙酸盐 | 71-50-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 乙酸盐
• 中文别名: 冰醋酸；(S)-1-(2-氨基-2-羧基)-3-(2-羧基-5-苯基噻吩-3-基-甲基)-5-甲基嘧啶-2,4-二酮
• 英文名称: acetate
• CAS: 71-50-1
• 化学式: C₂H₃O₂
• 分子量: 59.0446
• InChiKey: QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  40.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸盐 在 双氧水 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 carboxylatomethyl
  参考文献：
  名称：

  溶剂对自由基反应热化学的影响

  摘要：

  通过使用光声量热法测量各种有机底物在水中的反应热 H{sub 2}O + 2RH {产量} 2H {sub 2}O + 2R {sup {sm bullet}。获得的值大大低于从气相数据计算的值，差异完全是由于与 1 当量过氧化氢转化为 2 当量水相关的溶剂化能的变化。R{sm bullet}} 和RH 的溶剂化能相同，因此它们对测量的反应热的贡献被抵消。结果表明，通过仅考虑参与给定反应的极小极性分子的溶剂化热，可以将在极极性溶剂中测量的溶液数据转换为其气相当量（反之亦然）。

  DOI：

  10.1021/ja00191a030
• 作为产物：
  描述：

  乙酸仲丁酯 在 C₆₀H₄₂N₂O₁₈^(4-)*4Na⁽¹⁺⁾ 、 水 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 生成 乙酸盐
  参考文献：
  名称：

  通过荧光受体对非荧光分子的反应动力学进行荧光监测†

  摘要：

  通过使用荧光内官能化分子管及其对水中小极性分子的识别能力，开发了一种简便的荧光方法来定量监测非荧光酯的水解动力学。确定表观速率常数并研究结构-活性关系是可能的。

  DOI：

  10.1039/c9cc00762h
• 作为试剂：
  描述：

  苯基乙烯基砜 、 N-(2-methylbenzoyl)-8-aminoquinoline 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 乙酸盐 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以48%的产率得到2-methyl-6-(2-(phenylsulfonyl)ethyl)-N-(quinolin-8-yl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  铑催化具有α，β-不饱和酯的芳酰胺中C–H键的烷基化

  摘要：

  据报道，铑通过含8-氨基喹啉部分的芳族酰胺的铑催化反应可与α，β-不饱和羰基化合物进行CH键的烷基化。该反应是高度区域选择性的。C–C键的形成发生在芳族酰胺中的邻位C–H键与无环α，β-不饱和羰基化合物的β-位之间。该反应适用于各种无环α，β-不饱和羰基化合物，例如丙烯酸酯，丙烯酰胺，富马酸酯，马来酸酯和苯基乙烯基砜。

  DOI：

  10.1021/ol502500c

文献信息

• Notes. Complexes containing mercury–molybdenum bonds: new compounds of the type [HgX{trans-Mo(CO)₂L(η⁵-C₅H₅)}](L = arsine or phosphine). Crystal and molecular structure of the complex [Hg(CN){trans-Mo(CO)₂(AsMe₂Ph)(η⁵-C₅H₅)}]
  作者：Geoffrey Salem、Brian W. Skelton、Allan H. White、Stanley Bruce Wild

  DOI：10.1039/dt9830002117

  日期：——

  SCN, or S2CNEt2). The molecular structure of the complex [Hg(CN)trans-Mo(CO)2(AsMe2Ph)(η5-C5H5)}] has been determined by single-crystal X-ray analysis. The crystals are monoclinic, space group P21/c, with a= 14.570(4), b= 12.457(3), c= 10.783(3)Å, β= 114.04(2)°, and Z= 4. The structure was solved by heavy-atom methods and refined by least squares to a residual of 0.037 for 2 218 reflections with |I0|

  该系列汞钼结合复合物的[汞柱（CN）反式-Mo（CO）2 L（η 5 -C 5 H ^ 5）}]（其中L = ASME 2 PH，PME 2 PH，PMePh 2，或PPH 3）已经从汞柱（CN）制备2及其盐的Na [沫（CO）2 L（η 5 -C 5 H ^ 5）]或二聚物[汞柱反式-Mo（CO）2 L（η 5 -C 5 H 5）} 2]。氰基汞络合物是轻松合成衍生物[HgX 反式-Mo（CO）2 L（η 5 -C 5 H ^ 5）}]（其中X =氯，溴，I，NO 3，O- 2 CME，OCN，SCN，或S 2 CNET 2）。该配合物的分子结构[汞柱（CN）反式-Mo（CO）2（ASME 2 PH）（η 5 -C 5 H ^ 5）}]已由单晶确定X射线分析。晶体是单斜晶体，空间群P 2 1 / c，其中a = 14.570（4），b = 12.457（3），c= 10.783（3）Å，β=
• The crystal structure of the cephalosporin deacetylating enzyme acetyl xylan esterase bound to paraoxon explains the low sensitivity of this serine hydrolase to organophosphate inactivation
  作者：Silvia Montoro-García、Fernando Gil-Ortiz、Francisco García-Carmona、Luis Mariano Polo、Vicente Rubio、Álvaro Sánchez-Ferrer

  DOI：10.1042/bj20101859

  日期：2011.6.1

  Organophosphorus insecticides and nerve agents irreversibly inhibit serine hydrolase superfamily enzymes. One enzyme of this superfamily, the industrially important (for β-lactam antibiotic synthesis) AXE/CAH (acetyl xylan esterase/cephalosporin acetyl hydrolase) from the biotechnologically valuable organism Bacillus pumilus, exhibits low sensitivity to the organophosphate paraoxon (diethyl-p-nitrophenyl phosphate, also called paraoxon-ethyl), reflected in a high Ki for it (~5 mM) and in a slow formation (t½~1 min) of the covalent adduct of the enzyme and for DEP (E-DEP, enzyme–diethyl phosphate, i.e. enzyme–paraoxon). The crystal structure of the E-DEP complex determined at 2.7 Å resolution (1 Å=0.1 nm) reveals strain in the active Ser181-bound organophosphate as a likely cause for the limited paraoxon sensitivity. The strain results from active-site-size limitation imposed by bulky conserved aromatic residues that may exclude as substrates esters having acyl groups larger than acetate. Interestingly, in the doughnut-like homohexamer of the enzyme, the six active sites are confined within a central chamber formed between two 60°-staggered trimers. The exclusive access to this chamber through a hole around the three-fold axis possibly limits the size of the xylan natural substrates. The enzyme provides a rigid scaffold for catalysis, as reflected in the lack of movement associated with paraoxon adduct formation, as revealed by comparing this adduct structure with that also determined in the present study at 1.9 Å resolution for the paraoxon-free enzyme.

  有机磷杀虫剂和神经毒剂对丝氨酸水解酶超家族酶具有不可逆的抑制作用。该超家族中的一种酶，即具有重要工业价值（用于合成β-内酰胺类抗生素）的 AXE/CAH（乙酰木聚糖酯酶/头孢菌素乙酰水解酶），来自具有生物技术价值的普米乐氏芽孢杆菌、对有机磷酸酯对氧磷（二乙基对硝基苯磷酸酯，又称乙基对氧磷）的敏感性较低，表现为对其 Ki 值高（约 5 mM），酶与 DEP（E-DEP，酶-磷酸二乙酯，即酶-对氧磷）的共价加合物形成缓慢（t½~1 分钟）。即酶-paraoxon）。以 2.7 Å 分辨率（1 Å=0.1 nm）测定的 E-DEP 复合物晶体结构显示，与活性 Ser181 结合的有机磷酸中的应变可能是对氧杀螨醇敏感性受限的原因。这种应变是由于笨重的保守芳香族残基对活性位点大小的限制造成的，这些残基可能会将酰基大于乙酸酯的酯类排除在底物之外。有趣的是，在该酶的甜甜圈状同源六聚体中，六个活性位点被限制在两个 60° 交错的三聚体之间形成的中心腔内。通过三折轴周围的一个小孔进入这个腔室可能限制了木聚糖天然底物的大小。该酶为催化提供了一个坚硬的支架，这反映在对氧磷（paraoxon）加合物的形成过程中缺乏运动，将该加合物结构与本研究中以 1.9 Å 分辨率测定的不含对氧磷的酶的加合物结构进行比较可以发现这一点。
• Synthesis, characterization and application of β-cyclodextrin-silica nanocomposite as potential microvessel in nucleophilic substitution reaction of phenacyl halides
  作者：Ali Reza Kiasat、Simin Nazari

  DOI：10.1007/s10847-012-0263-0

  日期：2013.12

  β-cyclodextrin-silica hybrid is synthesized as a novel, efficient and eco-friendly microvessel and solid–liquid phase-transfer catalyst. This molecular host system was applied for nucleophilic substitution reaction of phenacyl halides in water. No evidence was observed for the formation of by-product for example isothiocyanate or alcohol. Also the products were obtained in pure form without further purification

  在本研究中，β-环糊精-二氧化硅杂化物被合成为一种新型、高效且环保的微容器和固液相转移催化剂。该分子主体体系用于苯甲酰卤在水中的亲核取代反应。没有观察到形成副产物例如异硫氰酸酯或醇的证据。也以纯形式获得产物而无需进一步纯化。通过红外光谱、粉末X射线衍射、扫描电子显微镜、透射电子显微镜、热重分析和差热分析技术研究了所得体系的结构和形貌。合成催化剂的表面孔隙率由氮吸附等温线评价。
• Photochemical Activation of Tertiary Amines for Applications in Studying Cell Physiology
  作者：Naeem Asad、Davide Deodato、Xin Lan、Magnus B. Widegren、David Lee Phillips、Lili Du、Timothy M. Dore

  DOI：10.1021/jacs.7b06363

  日期：2017.9.13

  linked to the 8-cyano-7-hydroxyquinolinyl (CyHQ) photoremovable protecting group (PPG) to create photoactivatable forms suitable for use in studying cell physiology. The photoactivation of tamoxifen and 4-hydroxytamoxifen, which can be used to activate Cre recombinase and CRISPR-Cas9 gene editing, demonstrated that highly efficient release of bioactive molecules could be achieved through one- and two-photon

  代表性的叔胺与 8-氰基-7-羟基喹啉基 (CyHQ) 光可去除保护基 (PPG) 相连，以创建适用于研究细胞生理学的光活化形式。他莫昔芬和 4-羟基他莫昔芬的光活化可用于激活 Cre 重组酶和 CRISPR-Cas9 基因编辑，表明可以通过单光子和双光子激发（1PE 和 2PE）实现生物活性分子的高效释放。CyHQ 保护的苯胺经历了光氮-克莱森重排而不是释放胺。时间分辨光谱研究表明，叔胺的光释放速度非常快，发生在 70 ps 时间尺度上 CyHQ 的单线激发态。
• Structure−Reactivity Relationships and Intrinsic Reaction Barriers for Nucleophile Additions to a Quinone Methide:  A Strongly Resonance-Stabilized Carbocation
  作者：John P. Richard、Maria M. Toteva、Juan Crugeiras

  DOI：10.1021/ja9937526

  日期：2000.3.1

  constants for the addition of Cl- and AcO-. The values of log kNu show a linear correlation with the Ritchie nucleophilicity parameter N+ with a slope s = 0.92 ± 0.10 that is essentially the same as the electrophile-independent value of 1.0 for highly resonance-stabilized carbocations. Marcus intrinsic barriers Λ of 12.4, 13.9, 15.4, and 19.8 kcal/mol are reported for the addition of I-, Br-, Cl-, and

  二级速率常数 kNu (M-1 s-1) 被确定用于将各种亲核试剂添加到简单的醌甲基化物 4-[双（三氟甲基）亚甲基]环六-2,5-二烯酮 (1) 中，得到亲核试剂加合物 1-Nu 在水中。确定了将 HBr 和 HI 全部添加到 1 以得到 H-1-Nu 的平衡常数，并且使用数据来计算将 Br- 和 I- 添加到 1 的平衡常数，并估计平衡常数添加 Cl- 和 AcO-。log kNu 的值显示与 Ritchie 亲核性参数 N+ 的线性相关性，斜率 s = 0.92 ± 0.10，这与高度共振稳定的碳正离子的亲电独立值 1.0 基本相同。据报道，添加 I-、Br-、Cl-、12.4、13.9、15.4 和 19.8 kcal/mol 的 Marcus 固有势垒 Λ 为 和 AcO- 分别为 1。将 Br-、Cl- 和 AcO- 添加到 1 的热力学势垒 ΔG° 和本征势垒 Λ 为 8.4