4-methyl-8-hydroxycoumarine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 英文名称: 4-methyl-8-hydroxycoumarine
• 英文别名: 8-hydroxy-4-methylcoumarin；8-hydroxy-4-methylchromen-2-one；4-methyl-8-hydroxy coumarin；8-hydroxy-4-methyl-2H-chromen-2-one
• 化学式: C₁₀H₈O₃
• 分子量: 176.172
• InChiKey: YTUZKZFGUFCWHJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-8-hydroxycoumarine 在 咪唑 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 4-methyl-2-oxo-2H-chromen-8-yl 5-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-3-(4-(methylsulfonyl)phenyl)isoxazole-4-sulfonate
  参考文献：
  名称：

  多样性定向点击 (DOC)：从 2-取代-炔基-1-磺酰氟 (SASF) 枢纽合成 SuFExable 药效团的发散合成。

  摘要：

  面向多样性的点击 (DOC) 是一种统一的点击方法，用于通过应用广泛的点击转换家族来模块化合成类先导结构。DOC 从实现“轻松实现多样性”的概念演变而来，将经典的 C−C π 键点击化学与连接性 SuFEx 技术的最新发展相结合。我们展示了 2-取代的- A炔基-1-磺酰基F氟化物（SASFs）作为一类新的连接枢纽，与多种点击环加成过程相结合。通过具有一系列偶极子和环状二烯的 SASF 的选择性 DOC，我们以最少的合成步骤报告了 173 种独特功能分子的多样化点击库。SuFExable 库包含 10 个离散的杂环核心结构，这些核心结构源自 1,3- 和 1,5- 偶极子；而与环状二烯的反应会产生几种三维双环 Diels-Alder 加合物。通过对 96 孔板中的磺酰氟侧基进行 SuFEx 点击衍生化，可以通过后期修饰将文库增加到 278 种离散化合物——证明了 DOC 方法在快速合成不同功能结构方面的多功能性。

  DOI：

  10.1002/anie.202003219
• 作为产物：
  描述：

  邻苯二酚 、 乙酰乙酸甲酯 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 0.05h， 以98%的产率得到4-methyl-8-hydroxycoumarine
  参考文献：
  名称：

  香豆素：在无溶剂条件下通过Keggin型杂多化合物轻松快速合成

  摘要：

  Pechmann反应中使用了不同的Keggin型杂多化合物来获得具有生物活性的香豆素。研究了溶剂，催化剂用量和底物摩尔比的影响，以引入最佳反应条件。优化的反应条件扩展到乙酰乙酸甲酯与各种一元和多元酚的Pechmann反应。这种快速的过程提供了结构多样的香豆素，具有高到极好的收率。该方法的优点是反应时间短，操作简单，反应条件温和。优化的催化剂可重复使用四次。

  DOI：

  10.1002/jhet.621

文献信息

• Photolabile Coumarinylmethyl Esters of Cyclic Nucleotides, Methods for their Preparation and Their Use
  申请人：Hagen Volker

  公开号：US20070249822A1

  公开（公告）日：2007-10-25

  The invention relates to new photolabile coumarinylmethyl esters of cyclic nucleotides of general formula I wherein R 1 represents hydrogen, bromine or p-chlorophenylthio R 4 represents 7-carboxymethoxy, 6,7-, 5,7- or 7,8-bis-(carboxymethoxy), 7-C 1 -C 3 -alkoxycarbonylmethoxy, 6,7-bis(C 1 -C 3 -alkoxycarbonylmethoxy), 5,7-bis(C 1 -C 3 -alkoxy-carbonylmethoxy), or 7,8-bis(C 1 -C 3 -alkoxycarbonylmethoxy), R 2 represents —NH 2 and R 3 is hydrogen (adenine residue), or R 2 represents —OH and R 3 represents NH 2 (guanine residue) The inventive compounds are biologically inactive and exhibit high solubility in aqueous buffer solutions, high efficiency in photocleavage and rapid kinetics of liberation, together with high resistance to solvolysis.

  该发明涉及一般式I的新型光敏性香豆素甲酯环核苷酸，其中R1代表氢、溴或对氯苯硫基，R4代表7-羧甲氧基、6,7-、5,7-或7,8-双(羧甲氧基)、7-C1-C3-烷氧羰基甲氧基、6,7-双(C1-C3-烷氧羰基甲氧基)、5,7-双(C1-C3-烷氧羰基甲氧基)或7,8-双(C1-C3-烷氧羰基甲氧基)，R2代表—NH2，R3为氢(腺嘌呤残基)，或R2代表—OH，R3代表NH2(鸟嘌呤残基)。这些创新化合物在生物学上是不活性的，在水性缓冲溶液中具有高溶解度，在光解离中具有高效率和快速的释放动力学，同时对溶剂解离具有高抗性。
• A green and convenient approach for the one-pot solvent-free synthesis of coumarins and β-amino carbonyl compounds using Lewis acid grafted sulfonated carbon@titania composite
  作者：Manmeet Kour、Satya Paul

  DOI：10.1007/s00706-016-1752-4

  日期：2017.2

  synthesis of coumarins via Pechmann reaction, and β-amino carbonyl compounds via aza-Michael reaction using catalytic amount of solid Lewis acid catalyst, C@TiO2–SO3–SbCl2. Six different catalysts were prepared by covalent immobilization of homogeneous Lewis acids onto sulfonated carbon@titania composite derived from amorphous carbon and nano-titania. Among various catalysts tested, C@TiO2–SO3–SbCl2

  摘要本文报道了使用催化量的固体路易斯酸催化剂C @ TiO 2 -SO 3 -SbCl 2通过Pechmann反应合成香豆素和通过aza-Michael反应合成β-氨基羰基化合物的有效方案。通过将均相的路易斯酸共价固定在衍生自无定形碳和纳米二氧化钛的磺化碳二氧化钛复合材料上，制备了六种不同的催化剂。在测试的各种催化剂中，C @ TiO 2 -SO 3 -SbCl 2显示出优异的催化活性。该催化剂可以循环使用，而不会显着降低其催化活性，并已证明对多种底物均具有广泛的催化作用。 图形概要
• A solvent-free synthesis of coumarins using 1,3-disulfonic acid imidazolium hydrogen sulfate as a reusable and effective ionic liquid catalyst
  作者：Farhad Shirini、Asieh Yahyazadeh、Kamal Mohammadi

  DOI：10.1007/s11164-014-1733-3

  日期：2015.9

  1,3-Disulfonic acid imidazolium hydrogen sulfate has been used as an effective and reusable ionic liquid catalyst for the synthesis of coumarins from phenol derivatives with β-ketoesters via the Von Pechmann condensation under solvent-free conditions. This method consistently has the advantages of excellent yields, easy and quick isolation of the products, short reaction times, and green aspects by avoiding toxic catalysts and solvents. Further, the catalyst can be recovered and reused for four times without loss of activity.

  1,3-二磺酸咪唑鎓氢硫酸盐被用作一种有效且可重复使用的离子液体催化剂，用于在无溶剂条件下通过Von Pechmann缩合反应合成来自酚衍生物的香豆素与β-酮酯。该方法始终具有优秀的产率、产品易于迅速分离、反应时间短以及通过避免有毒催化剂和溶剂体现的绿色特性。此外，催化剂可以回收并重复使用四次而不损失活性。
• One-pot synthesis of coumarine derivatives using butylenebispyridinium hydrogen sulfate as novel ionic liquid catalyst
  作者：Sobhan Rezayati、Fatemeh Sheikholeslami-Farahani、Faramarz Rostami-Charati、Saeid Afshari Sharif Abad

  DOI：10.1007/s11164-015-2261-5

  日期：2016.5

  reaction of 3-hydroxyphenol and ethyl acetoacetate in the presence of 1,1′‐butylenebispyridinium hydrogen sulfate as an efficient, green, and recyclable catalyst produces 7-hydroxy-4-methylcoumarin in good yield under solvent-free conditions at room temperature. This catalyst has advantages such as the following: good to excellent yields, short reaction times, simplicity in operation, and easy workup procedure

  3-羟基苯酚与乙酰乙酸乙酯的Pechmann缩合反应在1,1'-丁烯双吡啶硫酸氢盐存在下作为高效，绿色且可回收的催化剂在室温下无溶剂条件下以良好的收率生产7-羟基-4-甲基香豆素。该催化剂具有以下优点：良好至优异的产率，短的反应时间，操作简单和后处理程序容易。
• Coumarins: Facile and Expeditious Synthesis<i>via</i>Keggin-Type Heteropolycompounds under Solvent-Free Condition
  作者：Ezzat Rafiee、Akram Fakhri、Mohammad Joshaghani

  DOI：10.1002/jhet.621

  日期：2013.8

  Different Keggin‐type heteropolycompounds were used in Pechmann reaction to obtain biologically active coumarins. Effect of solvent, catalyst loading, and molar ratios of substrates was studied to introduce the best reaction condition. The optimized reaction condition was extended to Pechmann reaction of methylacetoacetate with various monohydric and polyhydric phenols. This rapid procedure afforded

  Pechmann反应中使用了不同的Keggin型杂多化合物来获得具有生物活性的香豆素。研究了溶剂，催化剂用量和底物摩尔比的影响，以引入最佳反应条件。优化的反应条件扩展到乙酰乙酸甲酯与各种一元和多元酚的Pechmann反应。这种快速的过程提供了结构多样的香豆素，具有高到极好的收率。该方法的优点是反应时间短，操作简单，反应条件温和。优化的催化剂可重复使用四次。