3-(hydrazonomethyl)benzonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(hydrazonomethyl)benzonitrile
• 英文别名: Rprkbcqdnvvvmx-uhfffaoysa-；3-methanehydrazonoylbenzonitrile
• 化学式: C₈H₇N₃
• 分子量: 145.164
• InChiKey: RPRKBCQDNVVVMX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  62.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(hydrazonomethyl)benzonitrile 在 吡啶 、 (二氯碘)-苯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以58%的产率得到3-(dichloromethyl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  苯甲醛Hy的脱氮二卤代合成芳基二卤甲烷

  摘要：

  我们报告了苯基重氮甲烷的脱氮二卤化反应，其中高价碘试剂PhICl 2和TolIF 2充当元素氯和氟的替代物。描述了从碘到卤素重氮甲烷的卤素转移，以及碘和之间的串联氧化二卤化反应。这是此反应中首次使用非α稳定的重氮化合物，可有效合成芳基二氟甲烷（ArCHF 2）和芳基二氯甲烷（ArCHCl 2）衍生物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700393
• 作为产物：
  描述：

  3-氰基苯甲醛 在 一水合肼 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以77%的产率得到3-(hydrazonomethyl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  一种新型的二氯苯乙烯合成方法

  摘要：

  我们发现，在使用氯化铜（I）作为催化剂与四氯化碳反应中，芳族醛的N-未取代的azo易于转化为相应的1,1-二氯苯乙烯。研究了影响反应路线和产物收率的因素。讨论了提出的反应机理。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00606-2

文献信息

• Iterative reactions of transient boronic acids enable sequential C–C bond formation
  作者：Claudio Battilocchio、Florian Feist、Andreas Hafner、Meike Simon、Duc N. Tran、Daniel M. Allwood、David C. Blakemore、Steven V. Ley

  DOI：10.1038/nchem.2439

  日期：2016.4

  allylic and benzylic boronic acids, obtained by reacting flow-generated diazo compounds with boronic acids, and their application in controlled iterative C–C bond forming reactions is described. Thus far we have shown the formation of up to three C–C bonds in a sequence including the final trapping of a reactive boronic acid species with an aldehyde to generate a range of new chemical structures.

  以受控的顺序形成多个碳-碳键，从而以迭代方式快速建立分子复杂性的能力，是现代化学合成的重要目标。近年来，过渡金属催化的偶联反应在C–C键形成过程的发展中占主导地位。减少对贵金属的依赖的愿望以及获得金属杂质含量极低的产品的需求重新引起了人们对无金属偶联工艺的关注。在这里，我们就地报告通过流动产生的重氮化合物与硼酸反应制得了反应性烯丙基和苄基硼酸的制备方法，以及它们在受控的迭代式C-C键形成反应中的应用。到目前为止，我们已经显示出最多可以按顺序形成三个C–C键，包括用醛最终捕获反应性硼酸物质以产生一系列新的化学结构。
• Rapid Asymmetric Synthesis of Disubstituted Allenes by Coupling of Flow-Generated Diazo Compounds and Propargylated Amines
  作者：Jian-Siang Poh、Szabolcs Makai、Timo von Keutz、Duc N. Tran、Claudio Battilocchio、Patrick Pasau、Steven V. Ley

  DOI：10.1002/anie.201611067

  日期：2017.2.6

  We report herein the asymmetric coupling of flow‐generated unstabilized diazo compounds and propargylated amine derivatives, using a new pyridinebis(imidazoline) ligand, a copper catalyst and base. The reaction proceeds rapidly, generating chiral allenes in 10–20 minutes with high enantioselectivity (89–98 % de/ee), moderate yields and a wide functional group tolerance.

  我们在此报告了使用新的吡啶双（咪唑啉）配体，铜催化剂和碱对流动生成的不稳定重氮化合物和炔丙基化的胺衍生物的不对称偶联。反应迅速进行，在10–20分钟内生成手性烯丙基，具有高对映选择性（89–98％de / ee），中等收率和宽泛的官能团耐受性。
• Denitrogenative hydrofluorination of aromatic aldehyde hydrazones using (difluoroiodo)toluene
  作者：Kaivalya G. Kulkarni、Boris Miokovic、Matthew Sauder、Graham K. Murphy

  DOI：10.1039/c6ob02074g

  日期：——

  An operationally simple conversion of aromatic aldehyde hydrazones to monofluoromethylated arenes is reported. The hypervalent iodine reagent TolIF2 serves as an oxidant, converting the hydrazone to the corresponding diazo compounds. The by-product of the oxidation process, HF, is consumed in situ by a denitrogenative hydrofluorination reaction of the diazo group.

  据报道，操作上很容易将芳族醛转化为单氟甲基化的芳烃。高价碘试剂TolIF 2用作氧化剂，将the转化为相应的重氮化合物。氧化过程的副产物HF通过重氮基团的脱氮氢氟化反应原位消耗。
• A Novel Synthetic Approach to Dichlorostyrenes
  作者：Alexey V Shastin、Vasily N Korotchenko、Valentine G Nenajdenko、Elisabeth S Balenkova

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00606-2

  日期：2000.8

  We found that N-unsubstituted hydrazones of aromatic aldehydes can be easily converted to the corresponding 1,1-dichlorostyrenes in the reaction with carbon tetrachloride using copper (I) chloride as catalyst. Factors affecting the route of the reaction and yields of the products were investigated. A proposed mechanism for the reaction is discussed.

  我们发现，在使用氯化铜（I）作为催化剂与四氯化碳反应中，芳族醛的N-未取代的azo易于转化为相应的1,1-二氯苯乙烯。研究了影响反应路线和产物收率的因素。讨论了提出的反应机理。
• Ruthenium-catalyzed umpolung carboxylation of hydrazones with CO₂
  作者：Si-Shun Yan、Lei Zhu、Jian-Heng Ye、Zhen Zhang、He Huang、Huiying Zeng、Chao-Jun Li、Yu Lan、Da-Gang Yu

  DOI：10.1039/c8sc01299g

  日期：——

  The first ruthenium-catalyzed umpolung carboxylation of hydrazones with CO2 to generate important aryl acetic acids is reported. Besides aldehyde hydrazones, a variety of ketone hydrazones, which have not been successfully applied in previous umpolung reactions with other reactive electrophiles, also show high reactivity and selectivity under mild conditions. Moreover, this operationally simple protocol

  报道了第一次钌催化腙与 CO 2的 umpolung 羧化生成重要的芳基乙酸。除醛腙外，多种酮腙在与其他反应性亲电试剂的超微球反应中尚未成功应用，在温和条件下也表现出高反应性和选择性。此外，这种操作简单的协议具有良好的官能团耐受性，易于扩展，并提供了重要结构的简单推导，包括生物活性联苯乙酸和阿地芬。计算研究表明，这种 umpolung 反应通过生成 Ru-nitrenoid 然后与 CO 2协同 [4 + 2] 环加成反应进行。

表征谱图