(2R,3S,4S,5R,6R)-4,5-bis(benzyloxy)-6-((benzyloxy)methyl)-3-iodotetrahydro-2H-pyran-2-yl acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3S,4S,5R,6R)-4,5-bis(benzyloxy)-6-((benzyloxy)methyl)-3-iodotetrahydro-2H-pyran-2-yl acetate
• 英文别名: 1-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-iodo-α-D-mannopyranose；1-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-iodo-α-mannopyranose；2-deoxy-2-iodo-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-glucosyl acetate；3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-iodo-α-D-mannose acetate；[(2R,3S,4S,5R,6R)-3-iodo-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl] acetate
• 化学式: C₂₉H₃₁IO₆
• 分子量: 602.466
• InChiKey: HJIZGFPKFGZUFJ-FOECPVOOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4S,5R,6R)-4,5-bis(benzyloxy)-6-((benzyloxy)methyl)-3-iodotetrahydro-2H-pyran-2-yl acetate 在 [Ir(mppy)₃] 、 N,N-二异丙基乙胺 、 4-甲苯硫酚 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以87%的产率得到1-O-Acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-α-D-arabino-hexopyranose
  参考文献：
  名称：

  可见光介导的还原脱碘作用实现α-连接的2-脱氧糖苷的立体选择性合成

  摘要：

  2-脱氧糖及其衍生物大量存在于许多重要的天然药物中。然而，具体的2-脱氧糖苷键的构建仍然是一个挑战。在此，我们报告了一种通过2-碘-糖基乙酸乙酸酯的糖基化和随后的可见光介导的无锡还原脱碘来制备2-脱氧-α-糖苷的有效方法。我们已成功地将糖基化后去碘化策略应用于30多种单糖，二糖，三糖，四糖和十五糖的合成，并具有出色的立体选择性和效率。该方法也已用于合成包含四个α-键的2-脱氧四糖。

  DOI：

  10.1002/chem.201405516
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-三苄氧基-D-葡萄烯糖 、 乙酸酐 在 碘化铵 、 双氧水 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 以66%的产率得到(2R,3S,4S,5R,6R)-4,5-bis(benzyloxy)-6-((benzyloxy)methyl)-3-iodotetrahydro-2H-pyran-2-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  可见光介导的还原脱碘作用实现α-连接的2-脱氧糖苷的立体选择性合成

  摘要：

  2-脱氧糖及其衍生物大量存在于许多重要的天然药物中。然而，具体的2-脱氧糖苷键的构建仍然是一个挑战。在此，我们报告了一种通过2-碘-糖基乙酸乙酸酯的糖基化和随后的可见光介导的无锡还原脱碘来制备2-脱氧-α-糖苷的有效方法。我们已成功地将糖基化后去碘化策略应用于30多种单糖，二糖，三糖，四糖和十五糖的合成，并具有出色的立体选择性和效率。该方法也已用于合成包含四个α-键的2-脱氧四糖。

  DOI：

  10.1002/chem.201405516

文献信息

• Brønsted Acids of Anionic Chiral Cobalt(III) Complexes as Catalysts for the Iodoglycosylation or Iodocarboxylation of Glycals
  作者：Rui Wang、Wen-Qiang Wu、Na Li、Jia Shen、Kun Liu、Jie Yu

  DOI：10.1055/s-0037-1611810

  日期：2019.6

  Bronsted acids of anionic chiral Co(III) complexes were found to act as efficient phase-transfer catalysts for the diastereoselective iodoglycosylation or iodocarboxylation of glycals with a variety of alcohols or carboxylic acids, respectively, with N-iodosuccinimide as the iodo cation source. The corresponding 2-deoxy-2-iodoglycosides, including monosaccharides and disaccharides, and 2-deoxy-2-iodoglycosyl

  发现阴离子手性 Co(III) 配合物的布朗斯台德酸可作为有效的相转移催化剂，用于分别用各种醇或羧酸对糖醛进行非对映选择性碘糖基化或碘羧化，其中 N-碘代琥珀酰亚胺作为碘阳离子源。相应的 2-deoxy-2-iodoglycosides，包括单糖和二糖，以及 2-deoxy-2-iodoglycosyl 羧酸酯，它们具有很高的合成和生物学重要性，以高产率（高达 88%）获得，具有良好的非对映选择性（高达到 9:1 博士）。
• Copper mediated iodoacetoxylation and glycosylation: effective and convenient approaches for the stereoselective synthesis of 2-deoxy-2-iodo glycosides
  作者：Suresh Kumar Battina、Sudhir Kashyap

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.01.035

  日期：2016.2

  Copper(II) triflate catalyzed stereoselective glycosylation of 2-iodo-glycosyl acetate donor is reported. Anomeric activation of 2-deoxy-1-O-acetyl sugar employing Cu(OTf)2 found to be an attractive as well effective alternative reagent to the most frequently used triflic acid (TfOH) source such as TMSOTf or TBSOTf. Scope of the reaction was explored for various aglycones. This protocol involves simple

  报道了三氟甲磺酸铜（II）催化2-碘-糖基乙酸乙酸酯供体的立体选择性糖基化。发现使用Cu（OTf）2的2-脱氧-1- O-乙酰基糖的端基活化是最常用的三氟甲磺酸（TfOH）来源（如TMSOTf或TBSOTf）的诱人且有效的替代试剂。探索了各种糖苷配基的反应范围。该方案涉及简单的反应操作，采用较便宜且无毒的试剂系统，并且能够立体选择性地制备2-脱氧-2-碘-糖苷。此外，CuI / NaIO 4在环境温度下在AcOH的存在下促进了各种糖类的区域选择性碘乙酰氧基化，从而获得了2-碘-糖基乙酸酯。
• Reaction of Alkenes with Hydrogen Peroxide and Sodium Iodide: A Nonenzymatic Biogenic-Like Approach to Iodohydrins
  作者：José Barluenga、María Marco-Arias、Francisco González-Bobes、Alfredo Ballesteros、José M. González

  DOI：10.1002/chem.200305582

  日期：2004.4.2

  An efficient protocol to synthesize iodohydrins from alkenes is presented. Reactions were conducted in aqueous media using safe and readily available sodium iodide (the most abundant form of the element), and a highly convenient oxidant such as hydrogen peroxide. Addition of a protic acid triggers a faster and efficient process, a role formally related to that played by haloperoxidase enzymes in naturally

  提出了从烯烃合成碘代醇的有效方案。反应使用安全易得的碘化钠（元素的最丰富形式）和高度方便的氧化剂（如过氧化氢）在水性介质中进行。质子酸的添加会触发更快，更有效的过程，这一作用与卤代过氧化物酶在自然发生的转化中所起的作用正式相关。还讨论了将这些条件成功应用于多克级制剂和天然产物衍生物的过程。
• Iodosobenzene diacetate-Iodine and IBX-Iodine: Reagent systems for the synthesis of diastereomerically enriched 2-deoxy-2-iodoglycosyl acetates and 2-deoxy-2-iodoglycosyl ortho-iodobenzoates from protected glycals
  作者：Puli Saidhareddy、Sama Ajay、Arun K. Shaw

  DOI：10.1016/j.tet.2017.06.001

  日期：2017.7

  stereoselective synthesis of trans-2-deoxy-2-iodoglycosylacetates and O-iodobenzoates respectively from differently protected glycals have been developed. They are compatible with a variety of protecting groups and various functional groups at 2C-position. Hexose-3,2-enolone 8 is obtained directly from 2-acetoxy glycal 5 by method A. An application to modified method B has been shown by synthesis of a diastereomerically

  两种有效的无金属试剂系统PhI（OAc）2 -I 2（方法A）和IBX-I 2（方法B），分别用于立体选择性地合成反式-2-脱氧-2-碘代糖基乙酸酯和O-碘代苯甲酸酯已经开发了保护的糖基。它们在2 C位与各种保护基和各种官能团相容。通过方法A直接从2-乙酰氧基乙二醇5获得己糖3,2-烯醇酮8。通过合成非对映体纯的α-糖基邻-己炔基苯甲酸酯12显示了对改良方法B的应用。从3,4,6-三糖供体ö乙酰基d-己烯糖在已在糖苷的合成被进一步利用两个步骤13 - 18。
• A New Procedure for Highly Regio‐ and Stereoselective Iodoacetoxylation of Protected Glycals and α‐1,2‐Cyclopropanated Sugars
  作者：David W. Gammon、Henok H. Kinfe、Dirk E. De Vos、Pierre A. Jacobs、Bert F. Sels

  DOI：10.1080/07328300701351524

  日期：2007.5.31

  less than 2 h at low temperatures to 2‐deoxy‐2‐iodoglycosyl acetates or novel 2‐deoxy‐2‐iodomethylglycosyl acetates using the simple, inexpensive reagent mixture of ammonium iodide, hydrogen peroxide, and acetic anhydride/acetic acid in acetonitrile. The protected glycals gave rise to 2‐deoxy‐2‐bromoglycosyl acetates when ammonium bromide was used instead of the iodide, although longer reaction times

  使用简单，廉价的方法，在低温下不到2小时的时间内，可以在不到2小时的时间内以高收率和高选择性将受保护的糖和α-1,2-环丙烷化的糖转化为2-脱氧-2-碘代糖基乙酸酯或新型2-脱氧-2-碘甲基糖基乙酸酯。碘化铵，过氧化氢和乙酸酐/乙酸在乙腈中的试剂混合物。当使用溴化铵代替碘化物时，尽管需要更长的反应时间并且选择性较差，但受保护的糖类会生成2-脱氧-2-溴代糖基乙酸酯。其他简单的烯烃，例如苯乙烯和茚，也被转化为它们相应的1,2-反-碘乙酸酯。