二(4-硝基苯基)甲基膦酸酯 | 6395-57-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二(4-硝基苯基)甲基膦酸酯
• 英文名称: O,O-di-4-nitrophenyl methylphosphonate
• 英文别名: bis(4‐nitrophenyl) methylphosphonate；O,O-bis-(p-nitrophenyl) methyl phosphonate；bis-(O,O-p-nitrophenoxy) methylphosphonate；bis-(O,O-p-nitrophenyl) methylphosphonate；bis(4-nitrophenyl) methylphosphonate；bis(p-nitrophenyl) methylphosphonate；1-[methyl-(4-nitrophenoxy)phosphoryl]oxy-4-nitrobenzene
• CAS: 6395-57-9
• 化学式: C₁₃H₁₁N₂O₇P
• 分子量: 338.213
• InChiKey: SDAYVSWWJWIHPP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  127
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二(4-硝基苯基)甲基膦酸酯 在 水 、 正丁胺 作用下， 生成 甲基膦酸
  参考文献：
  名称：

  Bakeeva, R. F.; Kudryavtseva, L. A.; Fedorov, S. B., Journal of general chemistry of the USSR, 1982, vol. 52, # 11, p. 2210 - 2214

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  甲基膦酞二氯 、 对硝基苯酚 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以52%的产率得到二(4-硝基苯基)甲基膦酸酯
  参考文献：
  名称：

  非对映膦酸酯的一锅法合成

  摘要：

  摘要 甲基膦酸二芳基酯与位阻醇在氢化钠存在下的反应提供了在磷中心具有高非对映选择性的甲基膦酸芳基烷基酯。

  DOI：

  10.1080/10426500008082404
• 作为试剂：
  描述：

  对硝基苯酚 、 sodium;hydride 、 甲基膦酞二氯 在 二(4-硝基苯基)甲基膦酸酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以1.07 g of crude methylphosphonic acid bis-(4-nitrophenyl) ester are obtained的产率得到二(4-硝基苯基)甲基膦酸酯
  参考文献：
  名称：

  Novel organophosphorus derivatives of indazoles and use thereof as medicinal products

  摘要：

  本发明特别涉及新型化学化合物，尤其是新型吲唑类有机磷衍生物，以及含有它们的组合物，以及将其作为治疗癌症的药物的用途。

  公开号：

  US20050137171A1

文献信息

• Revisiting the reactivity of oximate α-nucleophiles with electrophilic phosphorus centers. Relevance to detoxification of sarin, soman and DFP under mild conditions
  作者：François Terrier、Pedro Rodriguez-Dafonte、Eric Le Guével、Gilles Moutiers

  DOI：10.1039/b609658c

  日期：——

  results obtained for reactions at carbon centers, it can be concluded that the observed saturation effect is the reflection of an intrinsic property of the oximate functionality. An explanation of this behavior in terms of an especially strong requirement for desolvation of the oximates prior to nucleophilic attack which becomes more and more difficult with increasing basicity is suggested. This proposal

  电位计确定（R1R2）C = NOH官能度的相关pKa值后，使大量肟酸碱与两种模型有机磷酸酯即bis-（4 -硝基苯基）苯基膦酸酯（BNPPP）和双-（4-硝基苯基）甲基膦酸酯（BNPMP），以及三种有毒化合物，即沙林（GB），梭曼（GD）和氟磷酸二异丙酯（DFP），以及30：已测量到70（v / v）的H2O-Me2SO混合物。log k（Ox）vs的相应Bronsted型亲核图。pKa（Ox）揭示了明显的趋势，即肟酸的反应性会随着水溶液中碱度的增加而遭受饱和作用。对于BNPMP和三种有毒酯，这种行为反映在pKa约为9时趋于平稳，但在BNPPP系统中则存在更为戏剧化的情况，其中在pKa约为9时达到最大反应性，随后在较高pKa时速率明显下降。有趣的是，以前由沙林，梭曼和DFP系统的不同作者所报告的许多数据都非常符合我们的数据所建立的曲线布朗斯泰德相关性。根据在碳中心反应获得的该结果和先前的
• Kinetics of alkaline hydrolysis of esters of phosphorus acids in micellar and hexagonal phases in the cetyldimethylethylammonium bromide—NaOH—water system
  作者：R. F. Bakeeva、L. A. Kudryavtseva、G. Eme、E. M. Kosacheva、V. E. Bel'skii、D. B. Kudryavtsev、R. R. Shagidullin、V. F. Sopin

  DOI：10.1007/bf02495592

  日期：1998.8

  reactions in the micellar phase were determined. In micellar solutions of systemI, a tenfold increase in the rates of alkaline hydrolysis of2–4 was observed. An increase in the degree of medium ordering during the formation of the E-phase results in a twofold acceleration of alkaline hydrolysis of2 and3 and in the inhibition of this process in the case of4.

  十六烷基二甲基乙基溴化铵-NaOH-水体系(I)胶束(Mi)和六方(E)中间相对O-对硝基苯基-O,O-磷酸二乙酯(2),O-硝基苯基碱水解速率的影响通过紫外分光光度法研究了-O-乙基乙基膦酸酯(3)和O,O-二(对硝基苯基)甲基膦酸酯(4)。确定了底物的结合常数、临界胶束浓度和胶束相中反应的速率常数。在系统 I 的胶束溶液中，观察到 2-4 的碱水解速率增加了 10 倍。在 E 相形成过程中介质有序度的增加导致 2 和 3 的碱性水解的两倍加速，并在 4 的情况下抑制了该过程。
• Mechanistic Study of Protein Phosphatase-1 (PP1), A Catalytically Promiscuous Enzyme
  作者：Claire McWhirter、Elizabeth A. Lund、Eric A. Tanifum、Guoqiang Feng、Qaiser I. Sheikh、Alvan C. Hengge、Nicholas H. Williams

  DOI：10.1021/ja803612z

  日期：2008.10.15

  the alkaline hydrolysis of 4NPMP that is similar to that of diesters with the same leaving group. For the enzymatic reaction of 4NPMP, the KIEs are indicative of a transition state that is somewhat looser than the alkaline hydrolysis reaction and similar to the PP1-catalyzed monoester reaction. The data cumulatively point to enzymatic transition states for aryl phosphate monoester and aryl methylphosphonate

  由蛋白质磷酸酶-1 (PP1) 催化的反应已通过线性自由能关系和动力学同位素效应进行了检查。对于底物 4-硝基苯基磷酸酯 (4NPP)，反应显示出 kcat/KM 的钟形 pH 速率曲线，表明酸性和碱性残基的催化作用，动力学 pKa 值为 6.0 和 7.2。一系列芳基单酯底物的酶促水解产生 -0.32 的 Brønsted beta(lg)，比单酯双阴离子的未催化水解 (-1.23) 的负值小得多。具有底物 4NPP 的离去基团中的动力学同位素效应为 (18)(V/K) 桥 = 1.0170 和 (15)(V/K) = 1.0010，与其他具有和不具有一般酸催化作用的酶促 KIE 相比，它们是与离去基团部分中和的松散过渡态一致。PP1 还有效地催化 4-硝基苯基甲基膦酸酯 (4NPMP) 的水解。一系列芳基甲基膦酸酯底物的酶促水解产生 -0.30 的 Brønsted beta(lg)，小于碱性水解
• Catalysis of the hydrolysis of esters of phosphorus acids byn-decylammonium chloride /n-decylamine mixed micelles
  作者：R. F. Bakeeva、L. A. Kudryameva、V. E. Bel'skii、S. B. Fedorov、B. E. Ivanov

  DOI：10.1007/bf01457772

  日期：1996.8

  The effect ofn-decylammonium chloride/n-decylamine mixed micelles on the rate of hydrolysis of aryl esters of acids of four-coordinate phosphorus was studied spectrophotometrically. The shape of the concentration curves is characteristic of the micellar catalysis reactions. The binding constants of the substrate, critical micelle concentrations, and the rate constants in the micellar phase were determined

  采用分光光度法研究了正癸基氯化铵/正癸胺混合胶束对四配位磷酸芳基酯水解速率的影响。浓度曲线的形状是胶束催化反应的特征。确定了底物的结合常数、临界胶束浓度和胶束相中的速率常数。显示了基板结构对这些参数的特定影响。
• Balancing Specificity and Promiscuity in Enzyme Evolution: Multidimensional Activity Transitions in the Alkaline Phosphatase Superfamily
  作者：Bert van Loo、Christopher D. Bayer、Gerhard Fischer、Stefanie Jonas、Eugene Valkov、Mark F. Mohamed、Anastassia Vorobieva、Celine Dutruel、Marko Hyvönen、Florian Hollfelder

  DOI：10.1021/jacs.8b10290

  日期：2019.1.9

  adaptation by their capacity to promote multiple reactions. We employ a systematic comparative study of structure, sequence, and substrate specificity to track the evolution of specificity and reactivity between promiscuous members of clades of the alkaline phosphatase (AP) superfamily. Construction of a phylogenetic tree of protein sequences maps out the likely transition zone between arylsulfatases (ASs)

  高度熟练、混杂的酶可以成为功能进化的跳板，能够通过促进多重反应的能力避免在适应过程中丧失功能。我们采用结构、序列和底物特异性的系统比较研究来跟踪碱性磷酸酶 (AP) 超家族分支的混杂成员之间的特异性和反应性的演变。构建蛋白质序列的系统发育树，绘制出芳基硫酸酯酶 (AS) 和膦酸单酯水解酶 (PMH) 之间可能的过渡区。动力学分析表明，所有被表征的酶都具有四种不同的化学磷酸酯酶和磺酯酶活性，其初级反应的速率加速范围为 1011 至 1017 倍，混杂反应的速率加速范围为 109 至 1012 倍，表明催化性滥交在 AP 超家族中普遍存在。这种功能表征和晶体学揭示了一类新的 AS，它在序列上与已知的 PMH 非常相似，以至于没有被认为在功能上存在差异。基于对“过渡中”催化滥交快照的分析，我们开发了可能的模型，允许功能进化并确定多种活动之间的权衡方案。对于新的 AS，我们观察到很大程度上不变的底