(+/-)-2-fluoro-5,6-dimethoxy-2,3-dihydro-1H-inden-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: (+/-)-2-fluoro-5,6-dimethoxy-2,3-dihydro-1H-inden-1-one
• 英文别名: 2-fluoro-5,6-dimethoxy-2,3-dihydro-1H-inden-1-one；2-Fluoro-5,6-dimethoxy-2,3-dihydroinden-1-one
• 化学式: C₁₁H₁₁FO₃
• 分子量: 210.205
• InChiKey: NIRHKQWWUBHGOI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对丁基溴苯 、 (+/-)-2-fluoro-5,6-dimethoxy-2,3-dihydro-1H-inden-1-one 在 potassium phosphate monohydrate 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 、 2-二环己基磷-2',6'-二异丙氧基-1,1'-联苯 作用下， 反应 36.0h， 生成 2-(4-butylphenyl)-2-fluoro-5,6-dimethoxy-2,3-dihydro-1H-inden-1-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化的α-氟酮的对映选择性α-芳基化

  摘要：

  羰基化合物的过渡金属催化α-芳基化是一种广泛使用的CC键形成方法。已经报道了该过程的几种对映选择性版本，但芳基亲电试剂与 α-氟羰基化合物的分子间、对映选择性偶联反应尚未公开。我们报告了芳基和杂芳基溴化物和三氟甲磺酸酯与 α-氟茚酮的对映选择性偶联，分别由 BINOL 衍生的单膦和 Segphos 的钯配合物催化。在反应过程中，在磷酸钾碱的存在下，从α-氟茚酮直接生成烯醇化物。我们还报告说，当与通过从三氟甲基 β-二酮水合物中消除三氟乙酸盐产生的烯醇化物进行时，α-氟四氢萘酮的反应以高产率和对映选择性发生。这些反应由市售双膦二氟磷的钯配合物催化。因此，当使用合适的钯催化剂和 α-氟烯醇化物前体时，通过形成 CC 键可以容易地形成对映体富集的 α-芳基-α-氟代酮。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b09580
• 作为产物：
  描述：

  5,6-二甲氧基茚酮 在 硫酸 、 Selectfluor 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以48 %的产率得到(+/-)-2-fluoro-5,6-dimethoxy-2,3-dihydro-1H-inden-1-one
  参考文献：
  名称：

  一氟碳环醇和邻位二氟杂环和碳环的不对称合成

  摘要：

  通过钌催化的不对称转移氢化/动态动力学拆分，以高非对映和对映选择性进行，开发了一种直接获得对映体富集的顺式一氟化碳环醇的新家族的方法。有价值的对映体富集的邻位二氟化杂环和碳环，例如反式二氟化茚满、四氢萘、四氢喹啉和苯并二氢吡喃也已通过相应顺式氟醇的脱氧氟化来合成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202300383

文献信息

• Direct α-Fluorination of Ketones Using N-F Reagents
  作者：Stojan Stavber、Marjan Jereb、Marko Zupan

  DOI：10.1055/s-2002-35625

  日期：——

  bis(tetrafluoroborate) (Accufluor NFTh) as a fluorine atom transfer reagent and methanol as solvent enabled direct regiospecific fluorofunctionalization of the u-carbonyl position in ketones without prior activation of the target molecules. Methoxy or hydroxy substituted derivatives of 1-indanone, 1-tetralone and oxo derivatives of thiophene, benzo[b]thiophene, benzofuran and benzopyran were regiospecifically

  使用 1-fluoro-4-hydroxy-1,4-diazoniabicyclo[2.2.2]octane bis(tetrafluoroborate) (Accufluor NFTh) 作为氟原子转移试剂，使用甲醇作为溶剂，可以实现 u-羰基位置的直接区域特异性氟官能化在没有预先激活目标分子的酮体中。1-茚满酮、1-四氢萘酮的甲氧基或羟基取代衍生物以及噻吩、苯并[b]噻吩、苯并呋喃和苯并吡喃的氧代衍生物区域特异性地转化为相应的α-氟衍生物，而2α-氟-5α-胆甾醇-3-one (28) 和 16α-fluoro-3β-hydroxy-5α-androstan-17-one (30) 是直接从相应的酮类固醇开始的区域和立体特异性获得的。
• Catalytic Asymmetric Mannich Reactions with Fluorinated Aromatic Ketones: Efficient Access to Chiral β-Fluoroamines
  作者：Barry M. Trost、Tanguy Saget、Andreas Lerchen、Chao-I Joey Hung

  DOI：10.1002/anie.201509719

  日期：2016.1.11

  herein is a Zn/Prophenol‐catalyzed Mannich reaction using fluorinated aromatic ketones as nucleophilic partners for the direct enantio‐ and diastereoselective construction of β‐fluoroamine motifs featuring a fluorinated tetrasubstituted carbon. The reaction can be run on a gram scale with a low catalyst loading without impacting its efficiency. Moreover, a related aldol reaction was also developed. Together

  本文报道的是Zn / Prophenol催化的Mannich反应，该反应使用氟化芳族酮作为亲核配偶体，以氟化四取代碳为特征的直接对映体和非对映体选择性构建β-氟胺基。该反应可以以克规模进行，催化剂负载量低，而不会影响其效率。此外，还开发了相关的醛醇缩合反应。总之，这些反应为制备具有四取代的CF中心的药物相关产品提供了一种新方法。
• Palladium-Catalyzed Enantioselective α-Arylation of α-Fluoroketones
  作者：Zhiwei Jiao、Jason J. Beiger、Yushu Jin、Shaozhong Ge、Jianrong Steve Zhou、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.6b09580

  日期：2016.12.14

  carbonyl compounds is a widely practiced method for C-C bond formation. Several enantioselective versions of this process have been reported, but intermolecular, enantioselective coupling reactions of aryl electrophiles with α-fluoro carbonyl compounds have yet to be disclosed. We report enantioselective coupling of aryl and heteroaryl bromides and triflates with α-fluoroindanones catalyzed by palladium

  羰基化合物的过渡金属催化α-芳基化是一种广泛使用的CC键形成方法。已经报道了该过程的几种对映选择性版本，但芳基亲电试剂与 α-氟羰基化合物的分子间、对映选择性偶联反应尚未公开。我们报告了芳基和杂芳基溴化物和三氟甲磺酸酯与 α-氟茚酮的对映选择性偶联，分别由 BINOL 衍生的单膦和 Segphos 的钯配合物催化。在反应过程中，在磷酸钾碱的存在下，从α-氟茚酮直接生成烯醇化物。我们还报告说，当与通过从三氟甲基 β-二酮水合物中消除三氟乙酸盐产生的烯醇化物进行时，α-氟四氢萘酮的反应以高产率和对映选择性发生。这些反应由市售双膦二氟磷的钯配合物催化。因此，当使用合适的钯催化剂和 α-氟烯醇化物前体时，通过形成 CC 键可以容易地形成对映体富集的 α-芳基-α-氟代酮。
• Asymmetric Synthesis of Monofluorinated Carbocyclic Alcohols and Vicinal Difluorinated Heterocycles and Carbocycles
  作者：Lucas Bacheley、Ricardo Molina Betancourt、Rathies Ravindra、Gérard Guillamot、Phannarath Phansavath、Virginie Ratovelomanana‐Vidal

  DOI：10.1002/ejoc.202300383

  日期：2023.7.3

  A straightforward access to novel families of enantioenriched cis-monofluorinated carbocyclic alcohols has been developed through ruthenium-catalyzed asymmetric transfer hydrogenation/dynamic kinetic resolution that proceeded in high diastereo- and enantioselectivities. Valuable enantioenriched vicinal difluorinated heterocycles and carbocycles, such as trans-difluorinated indans, tetrahydronaphthalenes

  通过钌催化的不对称转移氢化/动态动力学拆分，以高非对映和对映选择性进行，开发了一种直接获得对映体富集的顺式一氟化碳环醇的新家族的方法。有价值的对映体富集的邻位二氟化杂环和碳环，例如反式二氟化茚满、四氢萘、四氢喹啉和苯并二氢吡喃也已通过相应顺式氟醇的脱氧氟化来合成。