law. The mechanism for the bimolecular reaction may involve a 19-electron complex (as posulated" for substitution reactions of other metal radicals), an 18-electron complex with the unpaired electron localized on the carbocycleI2 ligand, or a 17-electron complex containing an q3-CsMe5 group, as postulated2 for substitution reactions of 18-electron complexes that contain cyclopentadienyl ligands. Since
尽管
环戊二烯基 (Cp)、
茚基 (Ind) 和相关
配体的 p3-配合物是热 2 和光
化学 3 反应的假定中间体,但结构特征的例子仅限于 (~3-
芴基)(~5-
芴基)ZrC12,4 ( $ I nd ) ( ~ ~ Ind) W ( C 0 ) 2 , 5 (q3-Cp)( $-Cp) W (CO)2,6 和 ($-Ind)Ir(PMe2Ph)3.7 一个 q3-phenalenyl 络合物最近已通过 NMR 方法对 Pd 进行了表征。 8 Casey 和 O'Connor' 描述了 (~'-1nd)Re(C0)~(PMe,)z 从 ($Ix~d)Re(Co)~ ; 然而,没有观察到 $-Ind 中间体。这些系统都不包含第一行过渡
金属或奇数电子物种。最近我们发现 (&Me5)2V(CO) 中的 CO 取代遵循二阶速率定律。双分子反应的机制可能涉及一个 19 电子复合物(如假设” 用于其他
金属自由基的取代反应)、未配对电子位于碳环