(+)-kuraramine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (+)-kuraramine
• 英文别名: 6-[(3R,5S)-5-(hydroxymethyl)-1-methylpiperidin-3-yl]-1H-pyridin-2-one
• 化学式: C₁₂H₁₈N₂O₂
• 分子量: 222.287
• InChiKey: CUHBAHMWNDOHGZ-VHSXEESVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  cytisine 在 sodium perborate tetrahydrate 、 四甲基乙二胺 、 sodium cyanoborohydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 (+)-kuraramine
  参考文献：
  名称：

  (−)-Cytisine：获得立体化学定义和功能灵活的哌啶支架†

  摘要：

  N-苄基金雀花碱通过定向 C(6) 锂化、硼化和氧化进行有效的 C(6)–N(7) 裂解，以提供包含高度官能化的顺式-3,5-二取代哌啶的“特权”杂环核心单元对映体纯的形式。该单元作为探索化学空间的一种手段所提供的潜力已经过评估，并且已经定义（并说明）了允许选择性操纵 N(1)、C(3') 和吡啶酮 N 的方法。吡啶酮核心也可以通过多样化溴化（在 C(3'') 和 C(5'')) 与基于 Ir 催化的硼化的直接 C-H 活化互补，以提供对 C(4'') 的访问。评估了使用基于硼酸盐的 1,2-迁移作为介导 C(6)-N(7) 裂解金雀花碱的替代触发器，但失败了。然而，中间体硼酸盐的稳定性为使用 Matteson 同源化和 Zweifel 烯化制备金雀花碱本身开辟了一条新途径。

  DOI：

  10.1039/c8ob01456f

文献信息

• Synthesis of (+)-Kuraramine
  作者：Timothy Gallagher、Fabio Frigerio、Claire Haseler

  DOI：10.1055/s-0029-1219377

  日期：2010.3

  The first synthesis of (+)-kuraramine via oxidative cleavage of (-)-N-methylcytisine is reported. An alternative but unsuccessful approach to (+)-kuraramine is also described based on extending an intramolecular enolate addition protocol that had previously been applied successfully to cytisine.

  报告首次报道了通过氧化裂解(-)-N-甲基胞嘧啶合成(+)-仓胺。报告还介绍了另一种合成(+)-呋喃丙胺的方法，但未获成功，这种方法是基于扩展分子内烯醇加成协议，该协议此前曾成功应用于胞嘧啶的合成。
• (−)-Cytisine: Access to a stereochemically defined and functionally flexible piperidine scaffold
  作者：Worawat Niwetmarin、Hugo Rego Campello、Hazel A. Sparkes、Varinder K. Aggarwal、Timothy Gallagher

  DOI：10.1039/c8ob01456f

  日期：——

  N-Benzyl cytisine undergoes an efficient C(6)–N(7) cleavage via directed C(6) lithiation, borylation and oxidation to provide a “privileged” heterocyclic core unit comprising a highly functionalised, cis-3,5-disubstituted piperidine in enantiomerically pure form. The potential offered by this unit as a means to explore chemical space has been evaluated and methods have been defined (and illustrated)

  N-苄基金雀花碱通过定向 C(6) 锂化、硼化和氧化进行有效的 C(6)–N(7) 裂解，以提供包含高度官能化的顺式-3,5-二取代哌啶的“特权”杂环核心单元对映体纯的形式。该单元作为探索化学空间的一种手段所提供的潜力已经过评估，并且已经定义（并说明）了允许选择性操纵 N(1)、C(3') 和吡啶酮 N 的方法。吡啶酮核心也可以通过多样化溴化（在 C(3'') 和 C(5'')) 与基于 Ir 催化的硼化的直接 C-H 活化互补，以提供对 C(4'') 的访问。评估了使用基于硼酸盐的 1,2-迁移作为介导 C(6)-N(7) 裂解金雀花碱的替代触发器，但失败了。然而，中间体硼酸盐的稳定性为使用 Matteson 同源化和 Zweifel 烯化制备金雀花碱本身开辟了一条新途径。