Chloraminometric and bromaminometric oxidation of sulfanilic acid in alkaline medium: A comparative kinetic and mechanistic study
作者:Puttaswamy、R. V. Jagadeesh
DOI:10.1002/kin.20138
日期:2006.1
The kinetics of oxidation of sulfanilic acid (SAA) by chloramine-B (CAB) and bromamine-B (BAB) has been investigated in alkaline medium at 35 ± 0.1°C. The oxidation reaction follows identical kinetics in the case of both the oxidants with first-order dependence on each [oxidant]o and [SAA]o and an inverse first-order dependence on [OH−]. The variation of ionic strength, dielectric constant of the medium
已在 35 ± 0.1°C 的碱性介质中研究了氯胺-B (CAB) 和溴胺-B (BAB) 对磺胺酸 (SAA) 的氧化动力学。在氧化剂的情况下,氧化反应遵循相同的动力学,一级依赖于每个[氧化剂]o 和[SAA]o,一级依赖于[OH-]。离子强度的变化、介质的介电常数、反应产物(苯磺酰胺)和卤离子的加入对反应速率没有显着影响。在 H2O-D2O 混合物中对 CAB 和 BAB 进行的质子库存研究已用于计算同位素分馏因子。该反应已在不同温度下进行了研究,复合反应的活化参数已从 Arrhenius 图计算出来。N-Hydroxylaminobenzo-4-sulfonic 酸被确定为SAA 的氧化产物从IR 和GC-MS 分析。提出了与动力学结果一致的机制,其中 PhSO2NHX(X = Cl 或 Br)在限速步骤中与底物相互作用。推导出一个合适的比率定律。与 CAB 相比,BAB 中磺胺酸的