N'-benzoyl-N,N'-dimethoxybenzohydrazide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N'-benzoyl-N,N'-dimethoxybenzohydrazide
• 化学式: C₁₆H₁₆N₂O₄
• 分子量: 300.314
• InChiKey: XAAVPLJLZMMJBX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  59.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N'-benzoyl-N,N'-dimethoxybenzohydrazide 在 对甲酚 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 21.0h， 以75%的产率得到苯甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  轻度反应条件下N-烷氧基酰胺的电二聚反应，用于锌（II）催化的酚酯合成

  摘要：

  已经报道了从N-烷氧基酰胺合成酚酯的电化学开-关方法。这种一锅法的协议开始于使用n- Bu 4 NI（TBAI）作为电催化剂对酰胺进行快速和选择性的电二聚。在不存在电流的情况下，该反应会进一步通过酰胺催化的二聚体的Zn催化C-N键活化而进行，然后将其与苯酚偶联形成酯。本方法学不含配体，在温和的反应条件下进行。这种转变结合了多种酚和酰胺底物，导致形成功能化的酯，从而突出了其多功能性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701646
• 作为产物：
  描述：

  N-甲氧基苯甲酰胺 在 四丁基碘化铵 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 N'-benzoyl-N,N'-dimethoxybenzohydrazide
  参考文献：
  名称：

  轻度反应条件下N-烷氧基酰胺的电二聚反应，用于锌（II）催化的酚酯合成

  摘要：

  已经报道了从N-烷氧基酰胺合成酚酯的电化学开-关方法。这种一锅法的协议开始于使用n- Bu 4 NI（TBAI）作为电催化剂对酰胺进行快速和选择性的电二聚。在不存在电流的情况下，该反应会进一步通过酰胺催化的二聚体的Zn催化C-N键活化而进行，然后将其与苯酚偶联形成酯。本方法学不含配体，在温和的反应条件下进行。这种转变结合了多种酚和酰胺底物，导致形成功能化的酯，从而突出了其多功能性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701646

文献信息

• DDQ-promoted direct C–H amination of ethers with N-alkoxyamides under visible-light irradiation and metal-free conditions
  作者：Yan Zhang、Lei Wang、Zhiming Wang、Wei Chen

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130516

  日期：2019.9

  A C(sp3)–N bond forming reaction between N-alkoxyamides and simple ethers has been developed. In the presence of commercially available 2,3-dichloro-5,6-dicyano-p-benzoquinone (DDQ), a variety of N-methoxyamides and ethers undergo this transformation smoothly to deliver the corresponding products in good yields under visible-light irradiation and metal-free conditions at room temperature.

  已经开发了N-烷氧基酰胺与简单醚之间的AC（sp 3）–N键形成反应。在市售的2,3-二氯-5,6-二氰基对苯醌（DDQ）的存在下，各种N-甲氧基酰胺和醚顺利地经历了这种转变，从而在可见光照射下以高收率提供了相应的产物。以及室温下无金属的条件。
• PhI(OCOCF₃)₂-Mediated Cyclization of <i>o</i>-(1-Alkynyl)benzamides: Metal-Free Synthesis of 3-Hydroxy-2,3-dihydroisoquinoline-1,4-dione
  作者：Chao Yang、Xiang Zhang、Daisy Zhang-Negrerie、Yunfei Du、Kang Zhao

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00576

  日期：2015.5.15

  The synthesis of an undocumented skeleton of 3-hydroxy-2,3-dihydroisoquinoline-1,4-diones has been discovered and reported. The reaction consists of an intramolecular cyclization of o-(1-alkynyl)benzamides in MeCN/H2O, mediated by metal-free, hypervalent reagent of PhI(OCOCF3)(2), followed by an oxidative hydroxylation reaction: The mechanism consisting of two pathways has been proposed and discussed:
• Transition-Metal-Assisted Radical/Radical Cross-Coupling: A New Strategy to the Oxidative C(sp³)–H/N–H Cross-Coupling
  作者：Liangliang Zhou、Shan Tang、Xiaotian Qi、Caitao Lin、Kun Liu、Chao Liu、Yu Lan、Aiwen Lei

  DOI：10.1021/ol501485f

  日期：2014.6.20

  A transition-metal-assisted oxidative C(sp(3))-H/N-H cross-coupling reaction of N-alkoxyamides with aliphatic hydrocarbons is described. During the reaction, nitrogen radicals were generated from the oxidation of N-alkoxyamides. Experiments and DFT calculations revealed that transition-metal catalyst could lower the reactivity of the generated nitrogen radical by the coordination of the transition metal, which allowed the selective radical/radical cross-coupling with the transient sp(3) carbon radical to construct C(sp(3))--N bonds. Various C(sp(3))-H bonds could be transformed into C(sp(3))-N bonds through this radical amidation strategy.
• Preparation and Thermal Decomposition of N,N'-Diacyl-N,N'-Dialkoxyhydrazines: Synthetic Applications and Mechanistic Insights
  作者：Mauro V. De Almeida、Derek H. R. Barton、Ian Bytheway、J. Albert Ferreira、Michael B. Hall、Wansheng Liu、Dennis K. Taylor、Lisa Thomson

  DOI：10.1021/ja00122a018

  日期：1995.5

  Oxidation of various O-alkyl hydroxamates 1 where R(1) was a keto-methoxime, benzoyl, aryl, or alkyl group with eerie ammonium nitrate (CAN) or nickel peroxide (NiO2 . H2O) leads to the corresponding esters in high yield. This augurs well for the facile synthesis of highly hindered esters. Dimers of type 2 were identified as intermediates in these oxidations, and a combination of experimental and theoretical results suggest that these dimers decompose in a stepwise 1,1-elimination manner via intermediate nitrenes to furnish the esters and not via a stepwise 1,2-elimination sequence as previously thought.
• Electrodimerization of <i>N</i>-Alkoxyamides for the Synthesis of Hydrazines
  作者：Abudulajiang Nasier、Xihao Chang、Chang Guo

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01294

  日期：2021.11.19

  wide range of advanced, highly functionalized hydrazines. Remarkably, an N-centered radical generated from the cleavage of the N–H bond under electrolytic conditions plays a crucial role in this transformation. Furthermore, various N-alkoxyamides bearing different substituents are suitable in this transformation, furnishing the corresponding hydrazines in up to 92% yield.

  据报道，在未分开的电解条件下，N-烷氧基酰胺的有效且有价值的 N-N 二聚反应。这种电化学策略提供了一种强大的方法来获得各种先进的、高度官能化的肼。值得注意的是，电解条件下 N-H 键断裂产生的N中心自由基在这种转变中起着至关重要的作用。此外，带有不同取代基的各种N-烷氧基酰胺适用于这种转化，以高达 92% 的产率提供相应的肼。