2'-deoxy-2'-α-C-carboxymethyl-5-fluoro-3',5'-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)uridine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: 2'-deoxy-2'-α-C-carboxymethyl-5-fluoro-3',5'-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)uridine
• 英文别名: 2-[(6aR,8R,9R,9aS)-8-(5-fluoro-2,4-dioxopyrimidin-1-yl)-2,2,4,4-tetra(propan-2-yl)-6a,8,9,9a-tetrahydro-6H-furo[3,2-f][1,3,5,2,4]trioxadisilocin-9-yl]acetic acid
• 化学式: C₂₃H₃₉FN₂O₈Si₂
• 分子量: 546.741
• InChiKey: XLEZCPZKEWPOHN-UYKQMDHISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.62
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  124
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2'-deoxy-2'-α-C-carboxymethyl-3',5'-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)uridine 在 硫酸氢铵 、 三甲基氯硅烷 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 2'-deoxy-2'-α-C-carboxymethyl-5-fluoro-3',5'-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)uridine
  参考文献：
  名称：

  A novel stereo-controlled nucleobase exchange process for the synthesis of 2′-C-branched nucleosides

  摘要：

  描述了一种新颖的立体控制过程，使得2′-脱氧-2′-α-C-羧甲基尿苷核苷上的尿嘧啶碱基可以通过可分离的戊糖基丁内酯中间体被替换为嘌呤或另一种嘧啶碱基。

  DOI：

  10.1039/b007099h

文献信息

• Studies on 2′-α-C-carboxyalkyl nucleosides and their application to a stereocontrolled nucleobase exchange process
  作者：Volker Fehring、Sally Knights、Mai-Yee Chan、Ian A. O'Neil、Richard Cosstick

  DOI：10.1039/b208786n

  日期：——

  The ability of 2′-α-C-carboxyalkyl nucleosides to undergo an unusual two-step stereocontrolled nucleobase exchange process has been investigated. Upon silylation a protected 2′-deoxy-2′-α-C-(carboxymethyl)uridine derivative can undergo intramolecular displacement of the uracil base, by the 2′-carboxylic acid group, to form a pentofuranosyl γ-lactone. Under identical conditions the homologous 2′-deoxy-2′-α-C-(carboxyethyl)uridine derivative does not yield the corresponding δ-lactone, but undergoes elimination of uracil to give the corresponding glycal. The pentofuranosyl γ-lactone is a good substrate for nucleoside synthesis by the Vorbrüggen procedures and undergoes completely stereoselective ring opening with either pyrimidine or purine silylated nucleobases to give novel 2′-C-carboxymethyl β-nucleosides in moderate to high yield.

  对2′-α-C-羧基烷基核苷在异常的两步立体控制核苷碱基交换过程中的能力进行了研究。在硅化后，保护的2′-脱氧-2′-α-C-(羧甲基)尿苷衍生物可以通过2′-羧酸基团进行尿嘧啶基团的分子内置换，形成五碳呋喃糖γ-内酯。在相同条件下，同 homologous 2′-脱氧-2′-α-C-(羧乙基)尿苷衍生物并未产生相应的δ-内酯，而是通过尿嘧啶的消除生成相应的糖醇。五碳呋喃糖γ-内酯是通过Vorbrüggen方法进行核苷合成的良好底物，并且与任何嘧啶或嘌呤硅化核苷碱基进行完全选择性的开环反应，从而中等至高产量地生成新型的2′-C-羧甲基β-核苷。