二乙基(2E)-2-甲基-2-丁烯二酸酯 | 2418-31-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 二乙基(2E)-2-甲基-2-丁烯二酸酯
• 英文名称: (E)-2-methyl-but-2-enedioic acid diethyl ester
• 英文别名: diethyl mesaconate；mesaconic acid diethyl ester；diethyl citraconate；diethyl 2-methylfumarate；diethyl (E)-2-methylbut-2-enedioate
• CAS: 2418-31-7
• 化学式: C₉H₁₄O₄
• 分子量: 186.208
• InChiKey: YPTLFOZCUOHVFO-VOTSOKGWSA-N

物化性质

• 沸点：
  229°C (estimate)
• 密度：
  1.0434

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2917190090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二乙基(2E)-2-甲基-2-丁烯二酸酯 在 氨 作用下， 生成 2-methyl-fumaramide
  参考文献：
  名称：

  Stosius; Philippi, Monatshefte fur Chemie, 1924, vol. 45, p. 467

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  衣康酸二乙酯 在 乙醚 、 malonic acid ester 、 sodium 作用下， 生成 二乙基(2E)-2-甲基-2-丁烯二酸酯
  参考文献：
  名称：

  Ingold; Shoppee; Thorpe, Journal of the Chemical Society, 1926, p. 1484

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reduction of Activated Alkenes by P ^III /P ^V Redox Cycling Catalysis
  作者：Lars Longwitz、Thomas Werner

  DOI：10.1002/anie.201912991

  日期：2020.2.10

  using a phosphetane oxide catalyst in the presence of a simple organosilane as the terminal reductant and water as the hydrogen source. Quantitative hydrogenation was observed when 1.0 mol % of a methyl‐substituted phosphetane oxide was employed as the catalyst. The procedure is highly selective towards activated double bonds, tolerating a variety of functional groups that are usually prone to reduction

  在简单的有机硅烷作为末端还原剂和水作为氢源的情况下，使用氧化膦催化剂可以轻松地还原不饱和羰基化合物的碳-碳双键。当使用1.0 mol％的甲基取代的氧化膦作为催化剂时，可以观察到定量氢化。该方法对活化的双键具有高度选择性，可以耐受通常易于还原的各种官能团。总共将25个烯烃和两个炔烃氢化成相应的烷烃，产率高达99％。值得注意的是，活性较低的聚（甲基氢硅氧烷）也可以用作末端还原剂。
• Manganese catalyzed cis-dihydroxylation of electron deficient alkenes with H2O2
  作者：Pattama Saisaha、Dirk Pijper、Ruben P. van Summeren、Rob Hoen、Christian Smit、Johannes W. de Boer、Ronald Hage、Paul L. Alsters、Ben L. Feringa、Wesley R. Browne

  DOI：10.1039/c0ob00102c

  日期：——

  A practical method for the multigram scale selective cis-dihydroxylation of electron deficient alkenes such as diethyl fumarate and N-alkyl and N-aryl-maleimides using H2O2 is described. High turnovers (>1000) can be achieved with this efficient manganese based catalyst system, prepared in situ from a manganese salt, pyridine-2-carboxylic acid, a ketone and a base, under ambient conditions. Under optimized conditions, for diethyl fumarate at least 1000 turnovers could be achieved with only 1.5 equiv. of H2O2 with d/l-diethyl tartrate (cis-diol product) as the sole product. For electron rich alkenes, such as cis-cyclooctene, this catalyst provides for efficient epoxidation.

  本文描述了一种实用方法，利用H2O2实现对多克规模电子缺失型烯烃（如富马酸二乙酯和N-烷基及N-芳基马来酰亚胺）的选择性顺式二羟基化。在该高效的锰基催化体系中，可在常温常压下，以高转化率（超过1000次）实现反应。该催化剂体系由锰盐、吡啶-2-羧酸、酮和碱在原位制备而成。在优化的条件下，富马酸二乙酯至少可实现1000次转化，仅使用1.5当量的H2O2，产物为唯一的（顺-二醇）d/l-酒石酸二乙酯。对于电子丰富的烯烃，如顺式-环辛烯，该催化剂可提供高效的环氧化作用。
• Ligand-Controlled Palladium-Catalyzed Alkoxycarbonylation of Allenes: Regioselective Synthesis of α,β- and β,γ-Unsaturated Esters
  作者：Jie Liu、Qiang Liu、Robert Franke、Ralf Jackstell、Matthias Beller

  DOI：10.1021/jacs.5b04052

  日期：2015.7.8

  The palladium-catalyzed regioselective alkoxycarbonylation of allenes with aliphatic alcohols allows to produce synthetically useful α,β- and β,γ-unsaturated esters in good yields. Efficient selectivity control is achieved in the presence of appropriate ligands. Using Xantphos as the ligand, β,γ-unsaturated esters are produced selectively in good yields. In contrast, the corresponding α,β-unsaturated

  钯催化的丙二烯与脂肪醇的区域选择性烷氧基羰基化可以以良好的产率生产合成有用的 α,β- 和 β,γ-不饱和酯。在合适的配体存在下实现有效的选择性控制。使用 Xantphos 作为配体，可以选择性地以良好的产率生产 β,γ-不饱和酯。相比之下，在 PPh2Py 作为配体的情况下，以高区域选择性获得了相应的 α,β-不饱和酯。初步机理研究表明，这两种催化过程通过不同的反应途径进行。此外，这种新颖的方案已成功应用于将工业上可用的大宗化学品 1,2-丁二烯转化为己二酸二甲酯，这是一种用于聚合物和增塑剂合成的宝贵原料，
• Leveraging the n→π* Interaction in Alkene Isomerization by Selective Energy Transfer Catalysis
  作者：Tomáš Neveselý、John J. Molloy、Calum McLaughlin、Linda Brüss、Constantin G. Daniliuc、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/anie.202113600

  日期：2022.1.10

  Fumarate to maleate (E→Z) isomerization was investigated to validate nO→ πC=O* interactions as a driving force for contra-thermodynamic isomerization. A general protocol based on selective energy transfer catalysis was developed with inexpensive thioxanthone as a sensitizer for the conversion of diverse fumarate derivatives, including tetrasubstituted alkenes. The involvement of nO→πC=O* interactions

  研究了富马酸到马来酸 ( E → Z ) 异构化，以验证 n O → π C=O * 相互作用作为反热力学异构化的驱动力。采用廉价的噻吨酮作为敏化剂，开发了基于选择性能量转移催化的通用方案，用于转化各种富马酸酯衍生物，包括四取代烯烃。 X 射线晶体学证实了 n O →π C=O * 相互作用的参与。
• [EN] COMPOSITION FOR OXIDATION OF ORGANIC SUBSTRATES<br/>[FR] COMPOSITION POUR L'OXYDATION DE SUBSTRATS ORGANIQUES
  申请人：DSM IP ASSETS BV

  公开号：WO2011104333A1

  公开（公告）日：2011-09-01

  The invention relates to a composition comprising a soluble source of manganese, a ligand, a base, hydrogen peroxide and a ketone or an aldehyde, wherein the ligand is a pyridine heterocycle containing carboxylic acid or a precursor thereof, wherein the nitrogen atom of the pyridine ring is capable of coordinating to the carboxylate bonded manganese center, wherein the 2-position relative to the nitrogen atom is part of the N(pyridine)-Mn-O(carboxylate) containing chelate ring and the second 2-position relative to the nitrogen atom in the ring is not a carboxylic acid group. Furthermore, the invention relates to a process for oxidation of an organic substrate using the composition of the invention.

  该发明涉及一种组合物，包括可溶性锰源、配体、碱、过氧化氢和酮或醛，其中配体是含有羧酸或其前体的吡啶杂环，吡啶环的氮原子能够配位到羧酸盐键合的锰中心，相对于氮原子的2位是N（吡啶）-Mn-O（羧酸盐）螯合环的一部分，环中第二个相对于氮原子的2位不是羧酸基团。此外，该发明涉及使用该组合物氧化有机底物的方法。