((2-(phenylethynyl)phenyl)methylene)bis(phenylsulfane)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: ((2-(phenylethynyl)phenyl)methylene)bis(phenylsulfane)
• 英文别名: 1-[Bis(phenylsulfanyl)methyl]-2-(2-phenylethynyl)benzene；1-[bis(phenylsulfanyl)methyl]-2-(2-phenylethynyl)benzene
• 化学式: C₂₇H₂₀S₂
• 分子量: 408.588
• InChiKey: QUOQQCQISSPXKK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.3
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((2-(phenylethynyl)phenyl)methylene)bis(phenylsulfane) 在 palladium(II) iodide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以85%的产率得到2-phenyl-1,3-diphenylthioindene
  参考文献：
  名称：

  邻炔基苯甲醛缩醛和硫缩醛的催化环化。烯烃对铂催化剂的前所未有的活化。反应的范围和机制

  摘要：

  已经详细阐述了从邻炔基苯甲醛缩醛和硫代缩醛合成功能化茚的通用方案。缩醛均匀地产生环化产物，其中来自起始乙炔的烷基迁移到α-位，而相应硫代缩醛的环化在没有烷基迁移的情况下进行。邻炔基苯甲醛缩醛环化催化体系的优化揭示了未知的活化效果：PtCl(2) 被发现是在烯烃存在下比不存在时更好的缩醛环化催化剂。已发现类似的催化体系（PtCl(2)/苯醌）适用于环状缩醛的环化，而硫代缩醛反应的最佳催化剂是 PdI(2)。两个反应的核磁共振监测，CD(3)CN 中的缩醛 3a + Pd(CH(3)CN)Cl(2) 和 CD(2)Cl(2) 中的硫代缩醛 5j + PdI(2)，表明在这两个反应中形成了相似的阳离子物质转型初期。计算数据（B3LYP/SDD 理论水平）表明，可以通过考虑相应乙烯基钯中间体（22 对 20 和 19 对 21）的相对稳定性来合理化缩醛和硫缩醛反应途径的差异，这表明中间乙烯基阳离子物质中可逆的热力学控制的烷基迁移。

  DOI：

  10.1021/ja044603c
• 作为产物：
  描述：

  邻溴苯甲醛 在 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 ((2-(phenylethynyl)phenyl)methylene)bis(phenylsulfane)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Thioacetal <i>via</i> AgOTf-catalyzed Reaction of 2-Alkynylbenzaldehyde with Thiol

  摘要：

  已经描述了一种高效且温和的方法，用于在催化量的三氟甲磺酸银存在下对2-炔基苯甲醛进行硫醇缩合反应。该反应在室温下高效进行，能够在短时间内（不超过30分钟）生成2-炔基苯甲醛硫醇缩醛，产率良好至优秀。该转化非常简单，无需使用无水溶剂和惰性气氛。此外，还证明了在丙酮存在下对苯甲醛的选择性硫醇缩合。

  DOI：

  10.2174/157017861205150509201034

文献信息

• A Transition-Metal-Free and Base-Mediated Carbene Insertion into Sulfur-Sulfur and Selenium-Selenium Bonds: An Easy Access to Thio- and Selenoacetals
  作者：Dhanarajan Arunprasath、Govindasamy Sekar

  DOI：10.1002/adsc.201600855

  日期：2017.2.20

  A transition‐metal‐free and base‐mediated carbene insertion across sulfur‐sulfur and selenium‐selenium bonds has been developed by employing N‐tosylhydrazone as a stable and safe carbene precursor. The ylide formation from carbene followed by Stevens rearrangement are considered to be the key steps. This thiol and selenol‐free protocol delivers thioacetals and selenoacetals in good to excellent yields

  通过使用N-甲苯磺酰基zone作为稳定且安全的卡宾前体，开发了无过渡金属和碱介导的卡宾跨硫-硫键和硒-硒键插入的方法。由卡宾形成叶立德，然后进行史蒂文斯重排被认为是关键步骤。这种不含硫醇和硒醇的方案可在较短的反应时间内以良好的官能团耐受性提供高至极佳收率的硫代乙缩醛和硒代乙缩醛。还证实了涉及原位生成甲苯磺隆的单锅合成。
• Synthesis of Thioacetal &lt;i&gt;via&lt;/i&gt; AgOTf-catalyzed Reaction of 2-Alkynylbenzaldehyde with Thiol
  作者：Ran Wu、Shang Gao、Guanghui Yang、Lingling Pan、Ming Liu、Keyong Hu、Weihui Zhong、Chuanming Yu

  DOI：10.2174/157017861205150509201034

  日期：2015.5.9

  An efficient and mild method for thioacetalization of 2-alkynylbenzaldehydes in the presence of a catalytic amount of silver triflate has been described. This reaction proceeded efficiently to generate 2-alkynylbenzaldehydes thioacetals in good to excellent yields at room temperature within short reaction time (no more than 30 min). This transformation was extremely easy to perform without the need of using anhydrous solvent and inert atmosphere. Chemoselective thioacetalization of benzaldehyde in the presence of acetophenone was also demonstrated.

  已经描述了一种高效且温和的方法，用于在催化量的三氟甲磺酸银存在下对2-炔基苯甲醛进行硫醇缩合反应。该反应在室温下高效进行，能够在短时间内（不超过30分钟）生成2-炔基苯甲醛硫醇缩醛，产率良好至优秀。该转化非常简单，无需使用无水溶剂和惰性气氛。此外，还证明了在丙酮存在下对苯甲醛的选择性硫醇缩合。
• Catalytic Cyclization of <i>o</i>-Alkynylbenzaldehyde Acetals and Thioacetals. Unprecedented Activation of the Platinum Catalyst by Olefins. Scope and Mechanism of the Reaction
  作者：Itaru Nakamura、Gan B. Bajracharya、Huanyou Wu、Kengo Oishi、Yuya Mizushima、Ilya D. Gridnev、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/ja044603c

  日期：2004.12.1

  corresponding thioacetals proceeds without alkyl migration. Optimization of the catalytic system for the cyclization of o-alkynylbenzaldehyde acetals revealed an unknown activation effect: PtCl(2) was found to be a better catalyst for the cyclization of acetals in the presence of olefins than without. A similar catalytic system (PtCl(2)/benzoquinone) has been found to be appropriate for the cyclization

  已经详细阐述了从邻炔基苯甲醛缩醛和硫代缩醛合成功能化茚的通用方案。缩醛均匀地产生环化产物，其中来自起始乙炔的烷基迁移到α-位，而相应硫代缩醛的环化在没有烷基迁移的情况下进行。邻炔基苯甲醛缩醛环化催化体系的优化揭示了未知的活化效果：PtCl(2) 被发现是在烯烃存在下比不存在时更好的缩醛环化催化剂。已发现类似的催化体系（PtCl(2)/苯醌）适用于环状缩醛的环化，而硫代缩醛反应的最佳催化剂是 PdI(2)。两个反应的核磁共振监测，CD(3)CN 中的缩醛 3a + Pd(CH(3)CN)Cl(2) 和 CD(2)Cl(2) 中的硫代缩醛 5j + PdI(2)，表明在这两个反应中形成了相似的阳离子物质转型初期。计算数据（B3LYP/SDD 理论水平）表明，可以通过考虑相应乙烯基钯中间体（22 对 20 和 19 对 21）的相对稳定性来合理化缩醛和硫缩醛反应途径的差异，这表明中间乙烯基阳离子物质中可逆的热力学控制的烷基迁移。