(2S,1'S)-2-[hydroxy-(4-cyanophenyl)-methyl]-cyclohexanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,1'S)-2-[hydroxy-(4-cyanophenyl)-methyl]-cyclohexanone
• 英文别名: 2-[hydroxy-(4-cyanophenyl)-methyl]cyclohexanone；4-((S)-hydroxy-((S)-2-oxocyclohexyl)methyl)benzonitrile；(2S)-2-((S)-hydroxy(4-cyanophenyl)methyl)cyclohexan-1-one；4-((SR)-hydroxy((SR)-2-oxocyclohexyl)methyl)benzonitrile；4-(hydroxy(2-oxocyclohexyl)methyl)benzonitrile；(2S,1'S)-2-(hydroxy(4-cyanophenyl)methyl)cyclohexan-1-one；2-(hydroxy-(4-cyanophenyl)methyl)-cyclohexan-1-one；4-[(S)-hydroxy-[(1S)-2-oxocyclohexyl]methyl]benzonitrile
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₂
• 分子量: 229.279
• InChiKey: XIGKYYNFQYOADS-TZMCWYRMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  61.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  环己酮 、 4-氰基苯甲醛 在 poly(phenyl isocyanide)-supported L-proline 作用下， 反应 36.0h， 以60%的产率得到(2S)-2-[(R)-hydroxy-(p-cyanophenyl)methyl]cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  用于盐水中直接不对称羟醛反应的可回收螺旋聚（苯基异氰化物）负载的 l-脯氨酸催化剂

  摘要：

  设计并合成了一种带有 Boc 保护的 l-脯氨酸吊坠 (poly-1m) 的新型螺旋聚 (苯基异氰)。去除 l-脯氨酸侧链上的保护 Boc 基团导致形成螺旋聚合物 poly-2m，由于聚异氰化物主链的优选右手螺旋，其显示出高光学活性。旋光螺旋poly-2m对不对称醛醇反应表现出优异的催化能力。与小分子 l-脯氨酸相比，螺旋聚合物催化剂在羟醛反应中表现出增强的立体选择性。在优化的羟醛反应条件下，羟醛反应产物的对映体过量（ee）和非对映体比（dr）值分别高达90%和>20/1。而且，螺旋聚异氰化物催化剂 Poly-2m 可以很容易地回收并在羟醛反应中重复使用至少五个循环，同时保持其活性和立体选择性。由poly-2m催化的对映选择性羟醛反应。

  DOI：

  10.1007/s10562-020-03369-8

文献信息

• Readily Tunable and Bifunctional <scp>l</scp>-Prolinamide Derivatives:  Design and Application in the Direct Enantioselective Aldol Reactions
  作者：Jia-Rong Chen、Hai-Hua Lu、Xin-Yong Li、Lin Cheng、Jian Wan、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1021/ol0520323

  日期：2005.9.1

  [reaction: see text] Readily tunable and bifunctional L-prolinamides as novel organocatalysts have been developed, and their catalytic activities were evaluated in the direct asymmetric Aldol reactions of various aromatic aldehydes and cyclohexanone. High isolated yields (up to 94%), enantioselectivities (up to 99% ee), and anti-diastereoselectivities (up to 99:1) were obtained under the optimal conditions

  [反应：见正文]已开发出易于调节的双功能L-脯氨酰胺作为新型有机催化剂，并在各种芳族醛和环己酮的直接不对称Aldol反应中评估了它们的催化活性。在最佳条件下，获得了高分离产率（高达94％），对映选择性（高达99％ee）和抗非对映选择性（高达99：1）。
• An environmentally friendly Mukaiyama aldol reaction catalyzed by a strong Brønsted acid in solvent-free conditions
  作者：Margherita Barbero、Stefano Bazzi、Silvano Cadamuro、Stefano Dughera、Claudio Magistris、Alessandra Smarra、Paolo Venturello

  DOI：10.1039/c0ob00837k

  日期：——

  o-Benzenedisulfonimide, a new strong bench-stable Brønsted acid, has been shown to efficiently catalyze the Mukaiyama aldol reaction of aldehydes or dimethyl acetals with silyl enol ethers under mild solvent-free reaction conditions.

  o-苯二磺酰亚胺是一种新型强稳定的Brønsted酸，已被证明可在温和无溶剂的反应条件下高效催化醛或二甲基缩醛与烯醇硅醚的Mukaiyama羟醛反应。
• Direct asymmetric aldol reactions between aldehydes and ketones catalyzed by l-tryptophan in the presence of water
  作者：Zhaoqin Jiang、Hui Yang、Xiao Han、Jie Luo、Ming Wah Wong、Yixin Lu

  DOI：10.1039/b921460g

  日期：——

  Primary amino acids and their derivatives were investigated as catalysts for the direct asymmetric aldol reactions between ketones and aldehydes in the presence of water, and L-tryptophan was shown to be the best catalyst. Solvent effects, substrate scope and the influence of water on the reactions were investigated. Quantum chemical calculations were performed to understand the origin of the observed

  研究了伯氨基酸及其衍生物作为在水存在下酮与醛之间直接不对称醛醇缩合反应的催化剂，L-色氨酸是最好的催化剂。研究了溶剂效应，底物范围和水对反应的影响。进行量子化学计算以了解观察到的立体选择性的起源。
• Core–shell silica magnetic microspheres supported proline as a recyclable organocatalyst for the asymmetric aldol reaction
  作者：Honglei Yang、Shuwen Li、Xiaoyu Wang、Fengwei Zhang、Xing Zhong、Zhengping Dong、Jiantai Ma

  DOI：10.1016/j.molcata.2012.07.017

  日期：2012.11

  enantioselectivity (up to 80%) in the asymmetric aldol reaction between aldehyde acceptors and ketone donors. On the other hand, the synthesized catalyst could be rapidly separated from the reaction mixture through an external magnetic field and reused up to five runs without any obvious loss of activity, indicating its easy-separated property and excellent recyclability.

  l-4-羟基脯氨酸已成功嫁接到核-壳结构二氧化硅磁性微球上，并通过元素分析，热重分析（TGA），振动样品磁法（VSM），高分辨率透射电子显微镜（HRTEM）和傅里叶变换红外光谱进行了表征（FT-IR）。手性固定化催化剂在醛受体与酮供体之间的不对称羟醛反应中表现出高催化活性（高达92％），非对映选择性（高达85:15）和对映选择性（高达80％）。另一方面，合成的催化剂可以通过外部磁场从反应混合物中快速分离出来，并重复使用多达五次，而活性没有任何明显的损失，这表明其易于分离，并且具有出色的可回收性。
• Highly enantioselective aldol reactions catalyzed by reusable upper rim-functionalized calix[4]arene-based l -proline organocatalyst in aqueous conditions
  作者：Zheng-Yi Li、Yuan Chen、Chong-Qian Zheng、Yue Yin、Liang Wang、Xiao-Qiang Sun

  DOI：10.1016/j.tet.2016.11.052

  日期：2017.1

  l-Proline derivatives have been synthesized and employed for the enantioselective aldol reactions between cyclic ketones and aromatic aldehydes in the presence of water. Good to excellent yields (up to 96%), enantioselectivities (up to 99% ee), as well as diastereoselectivities (up to 99:1 dr) were obtained under the optimal reaction conditions. Detailed experiments clearly showed that the hydrophobic

  合成了一系列上边缘官能化的杯[4]芳烃基的1-脯氨酸衍生物，并将其用于在水存在下环状酮与芳族醛之间的对映选择性羟醛反应。在最佳反应条件下，获得了优良的产率（高达96％），对映选择性（高达99％ee）和非对映选择性（高达99：1 dr）。详细的实验清楚地表明，疏水杯芳烃平台不仅有助于良好的反应性和对映选择性，而且还表现出尺寸选择性催化功能。而且，有机催化剂可以容易地回收并再用于几次运行而对映选择性没有明显损失。