pyridine-tri-N-pyrrolylborane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: pyridine-tri-N-pyrrolylborane
• 英文别名: Pyridin-1-ium-1-yl-tri(pyrrol-1-yl)boranuide；pyridin-1-ium-1-yl-tri(pyrrol-1-yl)boranuide
• 化学式: C₁₇H₁₇BN₄
• 分子量: 288.16
• InChiKey: IHTYLUFALJFXGB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.31
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  18.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pyridine-tri-N-pyrrolylborane 在 TFA 、 pyridine 、 Pd(PPh₃)2Cl₂ 、 CuI 、 i-Pr₂NH 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  由带有2-羧基苯基的中芳基亚卟啉形成互补的面对面二聚体。

  摘要：

  制备了带有2-羧基苯基的内-芳基取代的亚卟啉，并显示在共沸除去甲醇后形成互补的面对面二聚体。

  DOI：

  10.1039/b706573f
• 作为产物：
  描述：

  吡啶 、 tri(N-pyrrolyl)borane 以53 g的产率得到pyridine-tri-N-pyrrolylborane
  参考文献：
  名称：

  外围芳基取代的亚卟啉的六溴化，六苯基化和六乙炔化

  摘要：

  首次探索了有效的外围制备介孔芳基取代的亚卟啉的方法。从亚卟啉1与溴的溴化定量制备六溴代亚卟啉2。六苯甲基亚卟啉3和六乙炔基亚卟啉4和5分别通过Suzuki-Miyaura偶联和Stille偶联合成，收率很高。2 b，3 b，4 b和5 a的X射线晶体结构显示出碗形弯曲结构的保留，碗形深度类似于1。。由于共轭网络对乙炔基取代基的有效离域，六乙炔基化亚卟啉具有较大的两光子吸收截面。

  DOI：

  10.1002/chem.200801802

文献信息

• <i>meso</i>-Aryl-Substituted Subporphyrins:  Synthesis, Structures, and Large Substituent Effects on Their Electronic Properties
  作者：Yasuhide Inokuma、Zin Seok Yoon、Dongho Kim、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1021/ja069324z

  日期：2007.4.1

  compared to those of porphyrin analogues, whereas those of meso-2,4,6-trimethoxy-substituted subporphyrins are large (68.7-75.7 degrees ). These rotational features of the meso-aryl substituents lead to their large influences on the electronic properties of subporphyrins, as seen for 4-nitrophenyl-substituted subporphyrin 14e that exhibits perturbed absorption and fluorescence spectra, depending upon solvents

  通过吡啶-三-N-吡咯基硼烷与一系列芳基醛的反应，开发了两种内消旋芳基取代的亚卟啉的合成方法。一种方法依赖于在阿德勒条件下与氯乙酸在回流的 1,2-二氯苯中缩合，得到 1.1-3.2% 的亚卟啉，另一种方法是两步反应，包括在 2 ℃下用三氟乙酸对两种底物进行初步处理。 0 摄氏度，然后在回流的 1,2-二氯苯中进行空气氧化，以高达 5.6% 的产率提供亚卟啉。1H NMR 研究表明，即使在 -90 摄氏度下，亚卟啉中间位置的苯基和空间上不受阻碍的取代基也可以相当自由地旋转，而即使在 130 摄氏度下，也严格禁止中间-2,4,6-三甲氧基苯基取代基的旋转。X 射线晶体学分析表明，六种亚卟啉的结构都是锥形的三吡咯大环。与卟啉类似物相比，中苯基和空间上不受阻碍的芳基取代基与亚卟啉核的二面角相当小（38.3-55.7 度），而中-2,4,6-三甲氧基取代的亚卟啉的二面角很大（68.7 -75.7
• Peripheral Hexabromination, Hexaphenylation, and Hexaethynylation of<i>meso</i>-Aryl-Substituted Subporphyrins
  作者：Eiji Tsurumaki、Yasuhide Inokuma、Shanmugam Easwaramoorthi、Jong Min Lim、Dongho Kim、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1002/chem.200801802

  日期：2009.1

  Effective peripheral fabrication methods of meso‐aryl‐substituted subporphyrins were explored for the first time. Hexabrominated subporphyrins 2 were prepared quantitatively from the bromination of subporphyrins 1 with bromine. Hexaphenylated subporphyrins 3 and hexaethynylated subporphyrins 4 and 5 were synthesized by Suzuki–Miyaura coupling and Stille coupling, respectively, in good yields. X‐ray

  首次探索了有效的外围制备介孔芳基取代的亚卟啉的方法。从亚卟啉1与溴的溴化定量制备六溴代亚卟啉2。六苯甲基亚卟啉3和六乙炔基亚卟啉4和5分别通过Suzuki-Miyaura偶联和Stille偶联合成，收率很高。2 b，3 b，4 b和5 a的X射线晶体结构显示出碗形弯曲结构的保留，碗形深度类似于1。。由于共轭网络对乙炔基取代基的有效离域，六乙炔基化亚卟啉具有较大的两光子吸收截面。
• Oxocyclohexadienylidene-Substituted Subporphyrins
  作者：Shin-ya Hayashi、Jooyoung Sung、Young Mo Sung、Yasuhide Inokuma、Dongho Kim、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1002/anie.201006449

  日期：2011.3.28

  Quinonoidal subporphyrin analogue 2 was synthesized by oxidation of meso‐tris(3,5‐di‐tert‐butyl‐4‐hydroxyphenyl)subporphyrin 1 (see scheme). Compound 2 was readily deprotonated to generate anionic species 3. These three macrocycles were structurally characterized, including the full delocalization of the anionic charge in 3.

  Quinonoidal subporphyrin类似物2是由氧化合成内消旋-三（3,5-二-叔subporphyrin丁基-4-羟基苯基）1（参见方案）。化合物2易于去质子化，以生成阴离子物质3。这三个大环的结构特征包括3中阴离子电荷的完全离域。
• Capped Subporphyrins
  作者：Yasuhide Inokuma、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1002/chem.200900879

  日期：2009.7.13

  Capped subporphyrins 12–16 with C3 molecular symmetry were synthesized from 5,10,15‐tri(3‐aminophenyl)‐substituted subporphyrin 8 and tripodal trialdehydes 2–6 by Lindsey’s entropically favored macrocyclization. X‐ray diffraction analysis has revealed that the concave surface of the subporphyrin core is selectively capped with a 1,3,5‐substituted benzene moiety. Capped subporphyrins 15 and 16, with

  封端subporphyrins 12 - 16与Ç 3分子的对称性从5,10,15-三（3-氨基苯基）合成取代的subporphyrin 8和三足三醛2 - 6由林赛的熵青睐大环化。X射线衍射分析表明，亚卟啉核的凹面被1,3,5-取代的苯部分选择性覆盖。带有五原子臂的加帽的亚卟啉15和16，因此具有较大的内腔，在其晶体结构中表现出溶剂掺入行为。另一方面，亚卟啉12和13表现出紧密的结构，其中帽和亚卟啉核心更接近，平均平面间距分别为3.56和3.15Å。变温1个1 H NMR测量结果表明，subporphyrins 12，13，和16经历之间螺旋互变P和中号取决于臂长形式和帽的电子性质。其中，亚卟啉13带有被三个原子臂束缚的1,3,5-三（烷氧基羰基）苯帽，其螺旋转变非常缓慢，且焓变大，ΔH ≠ = 76.4 kJ mol -1以及类似Soret波段的特征性红移和Q（0,0）波段的增强。这些
• Meso‐Trialkyl‐Substituted Subporphyrins
  作者：Shin‐ya Hayashi、Yasuhide Inokuma、Shanmugam Easwaramoorthi、Kil Suk Kim、Dongho Kim、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1002/anie.200906005

  日期：2010.1.8

  The desulfurization of meso‐trithienylsubporphyrins leads to meso‐trialkylsubporphyrins (see scheme). Oxidation at the benzylic position of the meso‐alkyl substituent of 1 has been used to prepare a valeryl‐substituted subporphyrin that exhibits highly perturbed optical and electrochemical properties compared to other subporphyrins.

  中三噻吩基亚卟啉的脱硫导致中三烷基亚卟啉（见方案）。甲基烷基取代基1的苄基位置的氧化已用于制备戊酰基取代的亚卟啉，与其他亚卟啉相比，该亚卟啉具有极高的光学和电化学性能。