2-nitro-1-(m-tolyl)propan-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-nitro-1-(m-tolyl)propan-1-ol
• 英文别名: (1R,2S)-1-(3-methylphenyl)-2-nitropropan-1-ol
• 化学式: C₁₀H₁₃NO₃
• 分子量: 195.218
• InChiKey: GPNOIWTZMAKMKP-WPRPVWTQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-甲基苯甲醛 、 硝基乙烷 在 Arabidopsis thaliana hydroxynitrile lyase (Y₁₄C variant) 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 以98.6%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  揭示具有混杂非对映选择性硝基醛缩酶活性的羟基腈裂合酶变体，以实现抗 β-硝基醇的高度立体控制合成

  摘要：

  非对映选择性亨利反应 (DHR) 是一种有效的直接 C-C 键连接转化，能够合成具有两个连续手性中心的 β-硝基醇。尽管光学活性β-硝基醇非对映异构体作为合成重要药物和生物活性分子的关键手性中间体具有重要应用，但生物催化不对称亨利反应仍然不发达。在这里，我们发现具有单氨基酸取代 Y14C 和 Y14A的拟南芥羟基腈裂合酶 ( At HNL) 变体使混杂的 DHR 具有对不同醛和硝基烷烃的广泛合成范围以及高对映和非对映选择性（高达 >99% ee） , >99% de , >99% ic , 和 ∼3470 总周转数）在多种抗(1 R ,2 S )-β-硝基醇的生产中。 Y14C 在立体选择性硝基乙烷加成苯甲醛方面的催化效率比野生型显着提高了 250 倍以上。使用现成的苯甲醛和硝基乙烷说明了克级生物催化作用，然后对产物进行一步化学还原，以制备L-去甲麻黄碱，这是一种治疗剂，其ee和de含量 >

  DOI：

  10.1021/acscatal.4c04000

文献信息

• Catalytic Asymmetric Henry Reaction of Nitroalkanes and Aldehydes Catalyzed by a Chiral <i>N</i>,<i>N</i>′<i>-</i>Dioxide/Cu(I) Complex
  作者：Hongjiang Mei、Xiao Xiao、Xiaohu Zhao、Bing Fang、Xiaohua Liu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/jo5027832

  日期：2015.2.20

  An easily available N,N′-dioxide/Cu(I) complex has been developed for the catalytic asymmetric nitroaldol (Henry) reaction of aldehydes with nitroethane. Under mild reaction conditions, a series of substituted aromatic, heteroaromatic and α,β-unsaturated aldehydes are transformed to the corresponding anti-β-nitroalcohols in good to excellent yields (up to 99%) with moderate to good dr (up to 16.7:1

  已开发出一种易于获得的N，N'-二氧化物/ Cu（I）络合物，用于醛与硝基乙烷的催化不对称硝基醛醇（Henry）反应。下温和的反应条件下，一系列的取代的芳族，杂芳族和α，β -不饱和醛转化为相应的抗-β-硝基醇以良好至优异的产率（高达99％）的中度至良好博士（高达1670： 1 anti / syn）和高ee值（高达97％）。除硝基乙烷外，还使用硝基甲烷和1-硝基丙烷作为亲核试剂，并获得了良好的对映选择性。
• Catalytic anti-selective asymmetric Henry (nitroaldol) reaction catalyzed by Cu(I)–amine–imine complexes
  作者：Yao Qiong Ji、Gao Qi、Zaher M.A. Judeh

  DOI：10.1016/j.tetasy.2011.12.010

  日期：2011.12

  derived from N-methyl-C1-tetrahydro-1,1′-bisisoquinolines (R)-1b and Cu(I)Cl promoted the diastereoselective Henry reaction of nitroethane with a series of aromatic and aliphatic aldehydes. The nitroalcohol adducts were obtained in excellent yields (up to 95%), moderate anti-selectivity (up to 2.6:1), and good enantioselectivity (up to 92% ee) without any special precautions to exclude moisture or air

  衍生自N-甲基-C 1-四氢-1,1'-双异喹啉（R）-1b和Cu（I）Cl的手性配合物促进了硝基乙烷与一系列芳香族和脂肪族醛的非对映选择性亨利反应。硝基醇加合物的收率高（高达95％），适度的抗选择性（高达2.6：1）和良好的对映选择性（高达92％ee），并且没有任何特殊的预防措施来排除水分或空气。
• Binaphthyl-Proline Hybrid Chiral Ligands: Modular Design, Synthesis, and Enantioswitching in Cu(II)-Catalyzed Enantioselective Henry Reactions
  作者：Chao Yao、Yaoqi Chen、Chao Wang、Ruize Sun、Haotian Chang、Ruiheng Jiang、Lin Li、Xin Wang、Yue-Ming Li

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01127

  日期：——

  Chiral O–N–N tridentate ligands were designed from proline and BINOL. Their design strategy and performance were evaluated using a copper(II)-catalyzed asymmetric Henry reaction as a model. The desired β-nitroalcohols were obtained in up to 94% ee’s. Preliminary results suggested that the stereofacial selection of the reactions was mainly controlled by the chiral diamine moiety derived from proline

  手性 O-N-N 三齿配体是由脯氨酸和 BINOL 设计的。使用铜（II）催化的不对称亨利反应作为模型评估了他们的设计策略和性能。获得了所需的 β-硝基醇，其 ee 高达 94%。初步结果表明，反应的立体选择性主要受脯氨酸衍生的手性二胺部分控制，中心手性和轴向手性的匹配对于反应的高立体选择性至关重要。当适当的取代基被引入联萘基时，观察到对映体转换。在使用不带 3 个取代基的2a作为手性配体的反应中发现了Si选择，而Re-当使用带有3-三氟甲基的2i作为手性配体时，发现具有相同的高对映选择性。
• A Heterobimetallic Pd/La/Schiff Base Complex foranti-Selective Catalytic Asymmetric Nitroaldol Reactions and Applications to Short Syntheses of β-Adrenoceptor Agonists
  作者：Shinya Handa、Keita Nagawa、Yoshihiro Sohtome、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1002/anie.200705617

  日期：2008.4.14
• 10.1021/acscatal.4c04000
  作者：Chatterjee, Ayon、Priyanka、Prabhu, N. Prakash、Padhi, Santosh Kumar

  DOI：10.1021/acscatal.4c04000

  日期：——

  (DHR) is an effective direct C–C bond ligation transformation that enables the synthesis of β-nitroalcohols having two contiguous chiral centers. Despite significant applications of optically active β-nitroalcohol diastereomers as key chiral intermediates for the synthesis of important pharmaceuticals and biologically active molecules, the biocatalytic asymmetric Henry reaction remains underdeveloped

  非对映选择性亨利反应 (DHR) 是一种有效的直接 C-C 键连接转化，能够合成具有两个连续手性中心的 β-硝基醇。尽管光学活性β-硝基醇非对映异构体作为合成重要药物和生物活性分子的关键手性中间体具有重要应用，但生物催化不对称亨利反应仍然不发达。在这里，我们发现具有单氨基酸取代 Y14C 和 Y14A的拟南芥羟基腈裂合酶 ( At HNL) 变体使混杂的 DHR 具有对不同醛和硝基烷烃的广泛合成范围以及高对映和非对映选择性（高达 >99% ee） , >99% de , >99% ic , 和 ∼3470 总周转数）在多种抗(1 R ,2 S )-β-硝基醇的生产中。 Y14C 在立体选择性硝基乙烷加成苯甲醛方面的催化效率比野生型显着提高了 250 倍以上。使用现成的苯甲醛和硝基乙烷说明了克级生物催化作用，然后对产物进行一步化学还原，以制备L-去甲麻黄碱，这是一种治疗剂，其ee和de含量 >