(S)-1,5-dibenzyl-3-methylenepyrrolidin-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-1,5-dibenzyl-3-methylenepyrrolidin-2-one
• 英文别名: (5S)-1,5-dibenzyl-3-methylidenepyrrolidin-2-one
• 化学式: C₁₉H₁₉NO
• 分子量: 277.366
• InChiKey: ZNGWOEIOYUAJPA-GOSISDBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1,5-dibenzyl-3-methylenepyrrolidin-2-one 、 二甲基硫 在 氧气 、 臭氧 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.75h， 以98%的产率得到(S)-1,5-dibenzylpyrrolidine-2,3-dione
  参考文献：
  名称：

  Reactivity of cyclic sulfamidates towards phosphonate-stabilised enolates: synthesis and applications of α-phosphono lactams

  摘要：

  五环和六环α-磷酸内酯14–20可通过将1,2-和1,3-环状磺酰胺与源自乙基二烷基磷酸乙酸酯3和4的烯醇盐反应获得。随后进行Wadsworth-Emmons烯化反应，产生手性纯的exo-烯基变体，例如25，这可以高效地转化为乙烯基三氟甲磺酸酯29（>98%外消旋度）。将29与多种芳基和乙烯基硼酸进行Suzuki偶联，得到一系列结构多样的吡咯烷酮，以30和34为例。在29的Suzuki偶联过程中，基敏感C(5)立体中心的偏心化程度被证明依赖于芳基硼酸的性质和所用反应条件。

  DOI：

  10.1039/b706315f
• 作为产物：
  描述：

  (N(E),R)-2-methyl-N-(2-phenylethylidene)-2-propanesulfinamide 在 盐酸 、 sodium hydride 、 lithium chloride 、 sodium hydroxide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 42.5h， 生成 (S)-1,5-dibenzyl-3-methylenepyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Tubulysin V的立体选择性全合成

  摘要：

  微管溶素V的总合成以1.0％的总收率线性完成了13个步骤。我们的综合策略具有以下两个反应。一个是（锌-介导的氮杂Barbier反应- [R ）- ñ -叔-butanesulfinyl亚胺8与β -酯基团官能烯丙基溴9，得到手性高烯丙基胺（7）; 另一种方法是采用我们小组先前开发的以水为媒介的铟介导的氮杂-Barbier反应的方法，从而高效地获得手性均烯丙基胺13。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201200984

文献信息

• Cyclic Sulfamidates as Vehicles for the Synthesis of Substituted Lactams
  作者：John F. Bower、Jakub Švenda、Andrew J. Williams、Jonathan P. H. Charmant、Ron M. Lawrence、Peter Szeto、Timothy Gallagher

  DOI：10.1021/ol048036+

  日期：2004.12.1

  structurally diverse series of mono- and disubstituted 1,2- and 1,3-cyclic sulfamidates react with stabilized enolates, including malonate and phosphonoacetate variants, to provide, after lactamization, substituted and alpha-functionalized pyrrolidinone and piperidinone derivatives.

  [反应：请参见文本]结构上不同的一系列单取代和二取代的1,2-和1,3-环氨基磺酸盐与稳定的烯酸酯反应，包括丙二酸酯和膦酰乙酸酯变体，在内酰胺化后提供取代的和α-官能化的吡咯烷酮和哌啶酮衍生物。
• Reactivity of cyclic sulfamidates towards phosphonate-stabilised enolates: synthesis and applications of α-phosphono lactams
  作者：John F. Bower、Andrew J. Williams、Hannah L. Woodward、Peter Szeto、Ron M. Lawrence、Timothy Gallagher

  DOI：10.1039/b706315f

  日期：——

  Five and six ring α-phosphono lactams 14–20 are available by reaction of 1,2- and 1,3-cyclic sulfamidates respectively with enolates derived from ethyl dialkylphosphonoacetates 3 and 4. Subsequent Wadsworth–Emmons olefination provides the enantiomerically pure exo-alkylidene variants e.g.25, which is efficiently converted to vinyl triflate 29 (>98% ee). Suzuki coupling of 29 to a range of aryl and vinyl boronic acids leads to a structurally diverse range of pyrrolidinones exemplified by 30 and 34. The degree of epimerisation at the base-sensitive C(5) stereocentre during the Suzuki coupling of 29 is shown to be dependent on both the nature of the aryl boronic acid and the reaction conditions used.

  五环和六环α-磷酸内酯14–20可通过将1,2-和1,3-环状磺酰胺与源自乙基二烷基磷酸乙酸酯3和4的烯醇盐反应获得。随后进行Wadsworth-Emmons烯化反应，产生手性纯的exo-烯基变体，例如25，这可以高效地转化为乙烯基三氟甲磺酸酯29（>98%外消旋度）。将29与多种芳基和乙烯基硼酸进行Suzuki偶联，得到一系列结构多样的吡咯烷酮，以30和34为例。在29的Suzuki偶联过程中，基敏感C(5)立体中心的偏心化程度被证明依赖于芳基硼酸的性质和所用反应条件。
• Stereoselective Total Synthesis of Tubulysin V
  作者：Rui Wang、Ping Tian、Guoqiang Lin

  DOI：10.1002/cjoc.201200984

  日期：2013.1

  The total synthesis of tubulysin V was accomplished in 1.0% overall yield with linear 13 steps. Our synthetic strategy featured the following two reactions. One is zinc‐mediated aza‐Barbier reaction of (R)‐N‐tert‐butanesulfinyl imine 8 with β‐ester group functionalized allylic bromide 9 to afford the chiral homo‐allylic amine (7); the other is to employ the methodology of aqueous indium‐mediated aza‐Barbier

  微管溶素V的总合成以1.0％的总收率线性完成了13个步骤。我们的综合策略具有以下两个反应。一个是（锌-介导的氮杂Barbier反应- [R ）- ñ -叔-butanesulfinyl亚胺8与β -酯基团官能烯丙基溴9，得到手性高烯丙基胺（7）; 另一种方法是采用我们小组先前开发的以水为媒介的铟介导的氮杂-Barbier反应的方法，从而高效地获得手性均烯丙基胺13。