3-(4-(tert-butyl)phenyl)-5-chloroisoxazole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(4-(tert-butyl)phenyl)-5-chloroisoxazole
• 英文别名: 3-(4-Tert-butylphenyl)-5-chloro-1,2-oxazole；3-(4-tert-butylphenyl)-5-chloro-1,2-oxazole
• 化学式: C₁₃H₁₄ClNO
• 分子量: 235.713
• InChiKey: IKKXJRSQMLQIKW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-(tert-butyl)phenyl)-5-chloroisoxazole 在 iron(II) chloride tetrahydrate 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 mineral oil 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 methyl 5-amino-3-(4-(tert-butyl)phenyl)-4-cyano-1H-pyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  异恶唑合成5-氨基-4-氰基-1H-吡咯-2-羧酸烷基酯的策略–组装吡咯并稠合杂环的通用结构单元

  摘要：

  已经开发了一种完全原子经济的多米诺骨牌方法，该方法通过在Fe（II）催化下，将5烷氧基异恶唑与丙二腈进行反硝化来制备5-氨基-4-氰基-1 H-吡咯-2-羧酸烷基酯。5-氨基-4-氰基-1 H-吡咯-2-羧酸烷基酯是各种环化反应的极好基石，从而导致了1 H-吡咯并[1,2- a ]咪唑和吡咯并[2,3-的新衍生物d ]嘧啶。提出了5-氨基-4-氰基-1 H-吡咯-2-羧酸烷基酯形成机理的DFT计算方法。

  DOI：

  10.1039/d1ob00053e

文献信息

• Non-natural 2<i>H</i>-azirine-2-carboxylic acids: an expedient synthesis and antimicrobial activity
  作者：Pavel A. Sakharov、Alexander N. Koronatov、Alexander F. Khlebnikov、Mikhail S. Novikov、Artem G. Glukharev、Elizaveta V. Rogacheva、Liudmila A. Kraeva、Vladimir V. Sharoyko、Tatiana B. Tennikova、Nikolai V. Rostovskii

  DOI：10.1039/c9ra09345a

  日期：——

  Non-natural 2H-azirine-2-carboxylic acids were obtained in high yields by FeCl2-catalyzed isomerization of 5-chloroisoxazoles to azirine-2-carbonyl chlorides followed by their hydrolysis. The 3-aryl- and 3-heteroaryl-substituted acids are stable during prolonged storage, exhibit antibacterial activity against ESKAPE pathogens and show a low level of cytotoxicity.

  通过FeCl 2催化5-氯异恶唑异构化为氮丙啶-2-碳酰氯，然后水解，以高产率获得非天然2 H-氮丙啶-2-羧酸。 3-芳基和 3-杂芳基取代的酸在长期储存过程中保持稳定，对 ESKAPE 病原体具有抗菌活性，并且具有低水平的细胞毒性。
• 2-Diazoacetyl-2<i>H</i>-azirines: Source of a Variety of 2<i>H</i>-Azirine Building Blocks with Orthogonal and Domino Reactivity
  作者：Pavel A. Sakharov、Mikhail S. Novikov、Alexander F. Khlebnikov

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01004

  日期：2018.8.3

  offer many possibilities for chemical manipulation in heterocyclic synthesis, due to the presence of highly reactive azirine and the exocyclic C(O)–CHN2 or C(O)–CH2X functionalities, which can show orthogonal or domino reactivity. The synthetic usefulness of the developed building blocks was demonstrated by the preparation of new types of heterocyclic dyads (azirine–oxazole, azirine–pyrazoline, azirine–thiazole

  从2 H-叠氮基-2-羰基氯化物开始开发2-重氮乙酰基-2 H-叠氮基的合成，该氯化物是由Fe（II）催化的5-氯异恶唑的异构化反应生成的。2-重氮乙酰基-2 H-叠氮基很容易进行α-重氮酮的反应，并保留了叠氮基环。与氢卤代，羧酸和对甲苯磺酸的反应以高收率提供了新型的1-（3-芳基-2 H-叠氮基-2-基）-2-卤代和2-（R-氧基）乙烷-1-酮。由于存在高反应性的叠氮基和环外C（O）-CHN 2或C（O）-CH 2的存在，合成的2 H-叠氮基化合物可为杂环合成中的化学处理提供许多可能性。X功能，可以显示正交或多米诺反应性。新型杂环二元化合物（叠氮基-恶唑，叠氮基-吡唑啉，叠氮基-噻唑，叠氮基-环氧乙烷，吡咯-恶唑）以及叠氮基查尔酮类似物2-的合成证明了已开发构件的综合用途。叠氮基乙酰基-2 H-叠氮基和2-重氮基乙酰基氮丙啶衍生物。
• Buchner Reaction/Azirine Modification Approach Toward Cycloheptatriene Containing Nitrogen Heterocyclic Scaffolds
  作者：Ekaterina E. Galenko、Vladimir A. Bodunov、Mariya A. Kryukova、Mikhail S. Novikov、Alexander F. Khlebnikov

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02928

  日期：2021.3.5

  calculations showed that the cycloheptatriene-norcaradiene valence isomerization in the corresponding moieties of synthesized azirines, isoxazoles, and pyrroles is very fast at room temperature. Cycloheptatriene valence isomer predominates in azirines and pyrroles, while 5-(cycloheptatrienyl)isoxazoles exist in a pure cycloheptatriene form at 25 °C in chloroform solution. In accordance with the X-ray

  为2-（重氮乙酰基）布氏反应的反应条件-2 ħ用苯导致2-（环庚-2,4,6-三烯-1-基）-2 -azirines ħ -azirines已被发现。这些化合物的叠氮基片段随后用于制备5-（环庚-2,4,6-三烯-1-基）异恶唑和α-（环庚-2,4,6-三烯-1-基羰基）-1 H-吡咯。NMR和DFT计算表明，在室温下，合成的叠氮基，异恶唑和吡咯的相应部分中的环庚三烯-正二十碳烯价化异构化非常快。环庚三烯化合价异构体在叠氮基和吡咯中占主导地位，而5-（环庚三烯基）异恶唑在25°C的氯仿溶液中以纯环庚三烯形式存在。根据X射线分析，两个合成的吡咯从化合价异构体的平衡混合物的溶液中结晶为降冰片烯异构体。使用的Mo（CO）的还原异恶唑环开口6 / H 2 ö还原系统得到（ž）-3-氨基-3-芳基-1-（环庚-2,4,6-三烯-1-基）丙-2-烯-1-酮，它们是纯的环庚三烯异构体。α-（Cycloh
• Diazo Strategy for Intramolecular Azirine Ring Expansion: Rh(II)-Catalyzed Synthesis of 2-Hydroxy-3-oxo-2,3-dihydro-1<i>H</i>-pyrrole-2-carboxylates
  作者：Timur O. Zanakhov、Ekaterina E. Galenko、Mikhail S. Novikov、Alexander F. Khlebnikov

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02177

  日期：2022.11.18

  ring expansion was developed. Azirinyl-substituted diazodicarbonyl compounds, prepared from diazoacetylazirines, were converted in excellent yields to 2-hydroxy-3-oxo-2,3-dihydro-1H-pyrrole-2-carboxylates under Rh catalysis in the presence of water. According to DFT calculations, the formation of only pyrrolinone derivatives and the absence of O–H insertion products of Rh carbene into water are due

  开发了用于分子内氮丙啶环扩展的重氮策略。Azirinyl 取代的 diazodicarbonyl 化合物，从 diazoacetylazirines 制备，转化为 2-hydroxy-3-oxo-2,3-dihydro-1 H -pyrrole-2-carboxylates 在 Rh 催化下在水的存在下以优异的收率。根据 DFT 计算，Rh 卡宾在水中仅形成吡咯啉酮衍生物且不存在 O-H 插入产物，这是由于氮丙啶环协同打开和再循环生成吡咯酮的过渡态吉布斯自由能较低中间 Rh 配合物。
• An isoxazole strategy for the synthesis of alkyl 5-amino-4-cyano-1<i>H</i>-pyrrole-2-carboxylates – versatile building blocks for assembling pyrrolo-fused heterocycles
  作者：Anastasiya V. Agafonova、Liya D. Funt、Mikhail S. Novikov、Alexander F. Khlebnikov

  DOI：10.1039/d1ob00053e

  日期：——

  malononitrile under Fe(II) catalysis. Alkyl 5-amino-4-cyano-1H-pyrrole-2-carboxylates are excellent building blocks for various annulation reactions, leading to new derivatives of 1H-pyrrolo[1,2-a]imidazole and pyrrolo[2,3-d]pyrimidine. The DFT calculations of mechanistic details of alkyl 5-amino-4-cyano-1H-pyrrole-2-carboxylate formation are presented.

  已经开发了一种完全原子经济的多米诺骨牌方法，该方法通过在Fe（II）催化下，将5烷氧基异恶唑与丙二腈进行反硝化来制备5-氨基-4-氰基-1 H-吡咯-2-羧酸烷基酯。5-氨基-4-氰基-1 H-吡咯-2-羧酸烷基酯是各种环化反应的极好基石，从而导致了1 H-吡咯并[1,2- a ]咪唑和吡咯并[2,3-的新衍生物d ]嘧啶。提出了5-氨基-4-氰基-1 H-吡咯-2-羧酸烷基酯形成机理的DFT计算方法。