Cp2Zr(THF)(η(2)-Me3SiC2SiMe3)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢呋喃
• 英文名称: Cp2Zr(THF)(η(2)-Me3SiC2SiMe3)
• 英文别名: zirconocene (tetrahydrofuran)(η2-bis(trimethylsilyl)acetylene)；Cp2Zr(tetrahydrofuran)(η(2)-Me3SiC.tplbond.CSiMe3)；(bis(trimethylsilyl)acetylene)zirconocene(THF)；[Zr(THF)Cp2(η2-Me3SiCCSiMe3)]；[(η5-cyclopentadienyl)2Zr(THF)(η2-Me3SiCCSiMe3)]；(η5-C5H5)2Zr(THF)(η2-(CH3)3SiC2Si(CH3)3)；(η(5)-C5H5)2Zr(η(2)-Me3SiC2SiMe3)(THF)；[(η5-C5H5)2Zr(THF)(η2-Me3SiCCSiMe3)]；(C5H5)2Zr(THF)(η(2)-Me3SiC2SiMe3)
• 化学式: C₂₂H₃₆OSi₂Zr
• 分子量: 463.922
• InChiKey: RXILABMOBLORCW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.74
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cp2Zr(THF)(η(2)-Me3SiC2SiMe3) 在 H₂O 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以87%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Rosenthal, Uwe; Ohff, Andreas; Michalik, Manfred, Organometallics, 1993, vol. 12, # 12, p. 5016 - 5019

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  在 THF 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 Cp2Zr(THF)(η(2)-Me3SiC2SiMe3)
  参考文献：
  名称：

  Rosenthal, Uwe; Ohff, Andreas; Michalik, Manfred, Angewandte Chemie, 1993, vol. 105, p. 1228 - 1230

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Migratory Insertion of an Isocyanide into 1-Zirconacyclopent-3-ynes
  作者：Marc A. Bach、Torsten Beweries、Vladimir V. Burlakov、Perdita Arndt、Wolfgang Baumann、Anke Spannenberg、Uwe Rosenthal

  DOI：10.1021/om700324k

  日期：2007.8.1

  bonds of the zirconacycle. After subsequent rearrangement the substituted 1-zircona-2,5-diazacyclopent-3-enes 4, 5, and 6, possessing an anellated cyclobutene ring having two exocyclic double bonds, were obtained. In the protolysis of 6 with MeOH the metal-free cyclobutene 7 was formed. The alkyne complex 9 reacted with the isocyanide to give end-on complexation instead of an expected insertion, resulting

  1- zirconacyclopent -3-炔CP的反应' 2的Zr（η 4 -H 2 c ^ 4 ħ 2）与CP' 2 =的CP 2（1），（η 5 -吨-Bu-C 5 H ^ 4）2（2），和Me 2的Si（η 5 -C 5 H ^ 4）2（3）和所述zirconacyclopropene的我2的Si（η 5 -C 5 H ^ 4）2锆（THF）（η描述了朝向t -Bu-NC的2- Me 3 SiC 2 SiMe 3）（8）。在1-氧化锆环戊-3-炔的情况下，将2当量的t -Bu-NC插入氧化锆环的β-Zr-C键中。随后的重排后的取代的1- zircona -2,5- diazacyclopent -3-烯类4，5，和6，具有具有两个环外双键的端环环丁烯环，获得。在用MeOH对6进行脱脂的过程中，形成了无金属的环丁烯7。炔络合物9与异氰酸酯反应生成端基络合而不是预期的插入，从而导致复杂的炔我2的Si（η
• Reactions of 1,4- and 2,3-Diazadienes with Titanocene and Zirconocene Complexes of Bis(trimethylsilyl)acetylene:  Acetylene Coupling or Substitution Including Subsequent C−H Activation, C−C Coupling, and N−N Cleavage to Heterobimetallic Complexes
  作者：Thorsten Zippel、Perdita Arndt、Andreas Ohff、Anke Spannenberg、Rhett Kempe、Uwe Rosenthal

  DOI：10.1021/om980466e

  日期：1998.9.1

  the metals and the bis(imido) complexes Cp2M(−NCPh2)2 (M = Zr (9), Ti (10)) were isolated. The central C−C bond of 7 is cleaved in a subsequent reaction with CpCo(C2H4)2 and, after an activation of the N−N bond of the azine, the heterobimetallic complex (Cp2Ti)(μ-NCHPh)2(CpCo) (11) was formed. In the reaction of benzaldehyde azine with CpCo(C2H4)2 the isoelectronic homobimetallic bis(alkylideneamido)

  的1,4- diazadienes RN反应CHCH NR与双的二茂钛和茂锆复合物（三甲基甲硅烷基）乙炔的Cp 2 M（L）（η 2 -Me 3的SiC 2森达3）（M =钛，没有L（1） ; M =锆，L = THF（2），吡啶（3））是获得1-metalla -2,5- diazacyclopent -3-烯络合物的Cp的一般和新方法2 M（η 2 -1：4- RNCH CHNR）（M = Zr，R = 2,6- iPr 2 C 6 H 3（4a），4-Me-C 6 H 4 （4b），Cy（4c）；M = Ti，R = 2,6- iPr 2 C 6 H 3（5a），4-Me-C 6 H 4（5b），Cy（5c））。在与不同取代的嗪类RR'C NN CRR'的类似反应中，产物很大程度上取决于所用金属Zr和Ti，以及取代基R和R'。在R ＝ R′＝ Me且M ＝ Ti的情况下，观察到炔被炔取代并且随后的CH被活化为1-钛-2
• Katalysatordesaktivierungen bei der Acetylen-Polymerisation mit Titanocen- bzw. Zirconocen-Komplexen des Bis(trimethylsilyl)acetylens
  作者：D. Thomas、N. Peulecke、V. V. Burlakov、B. Heller、W. Baumann、A. Spannenberg、R. Kempe、U. Rosenthal、R. Beckhaus

  DOI：10.1002/(sici)1521-3749(199805)624:5<919::aid-zaac919>3.0.co;2-b

  日期：1998.5

  der Komplex rac-(ebthi)ZrC(SiMe3)=CH(SiMe3)](σ-C≡CPy) 7 gebildet, von dem auch eine Kristallstrukturanalyse angefertigt wurde. Desactivation of Catalysts in the Polymerization of Acetylene by Bis(trimethylsilyl)acetylene Complexes of Titanocene or Zirconocene Unexpected inactive byproducts were observed in the catalytic polymerization of acetylene using metallocene alkyne complexes Cp2M(L)(η2-Me3SiC2SiMe3)

  在与茂金属-炔烃配合物 Cp2M (L) (η2-Me3SiC2SiMe3) 的催化乙炔聚合中，1：M = Ti，不含 L，2：M = Zr，L = thf，观察到出乎意料的无催化活性的副产物。通过NMR光谱研究1与乙炔的反应并在-20°C下定量得到钛环戊二烯Cp2Ti-CH = CH-C (SiMe3) = C (SiMe3) (3)。在0°C下，3重排，Cp配体与环戊二烯钛之间发生偶联并形成二氢茚基络合物4。在 2 的相应反应中，氧化锆环戊二烯 Cp2Zr – CH = CH – C (SiMe3) = C (SiMe3) (5) 和二聚乙炔键配合物 [Cp2ZrC (SiMe3) = CH (SiMe3)] 2 [μ- σ (1,2) -C≡C] (6). 当 5 分解成以前未知的顺磁性物质的混合物时，6可以通过核磁共振光谱和晶体结构分析分离和表征。在 rac- (ebthi) Zr
• Synthesis and Characterization of Multiferrocenyl-Substituted Group 4 Metallocene Complexes
  作者：Katharina Kaleta、Frank Strehler、Alexander Hildebrandt、Torsten Beweries、Perdita Arndt、Tobias Rüffer、Anke Spannenberg、Heinrich Lang、Uwe Rosenthal

  DOI：10.1002/chem.201202188

  日期：2012.10.1

  (2) (Fc=[Fe(η5‐C5H4)(η5‐C5H5)]) by addition of the appropriate alkyne or diyne to Cp2Ti. Zirconocene precursors react with diferrocenyl‐ and ferrocenylphenylacetylene under CC bond coupling to yield the metallacyclopentadienes [Cp2Zr(C4Fc4)] (3) and [Cp2Zr(C4Fc2Ph2)] (5), respectively. The exchange of the zirconocene unit in 3 by hydrogen atoms opens the route to the super‐crowded ferrocenyl‐substituted

  不同的金属茂的片段[CP的反应2 M]（CP =η 5 -环戊二烯基，M =钛，锆）与diferrocenylacetylene和1,4- diferrocenylbuta -1,3-二炔进行说明。作为二茂钛络合物形成高应变三和五元环系统的[CP 2的Ti（η 2 -FCC 2的Fc）]（1）和混合[CP 2的Ti（η 4 -FCC 4的Fc）]（2）（FC = [铁（η 5 -C 5 H ^ 4）（η 5 -C 5 H ^ 5）]）通过加入适当的炔或二炔的与CP 2钛 二茂锆的前体与反应diferrocenyl-和ferrocenylphenylacetylene在C  C键偶联，得到metallacyclopentadienes的[CP 2 Zr的（C 4的Fc 4）]（3）和混合[CP 2 Zr的（C 4的Fc 2博士2）]（5），分别。锆原子在3中被氢原子交换，打开了通往超拥挤的
• Unusual bond activation processes in the reaction of group 4 cyclopentadienyl alkyne complexes with azobenzene
  作者：Katharina Kaleta、Perdita Arndt、Anke Spannenberg、Uwe Rosenthal

  DOI：10.1016/j.ica.2011.01.044

  日期：2011.5

  alkyne complexes [Cp′ 2 M(L)( η 2 -Me 3 SiC 2 SiMe 3 )] (Cp′ = substituted or unsubstituted cyclopentadienyl; M = Ti, Zr, Hf; L = Py, THF) can serve as metallocene precursors by substitution of the alkyne molecule with other ligands. The reactions of the unsubstituted cyclopentadienyl complexes [Cp 2 Zr(THF)( η 2 -Me 3 SiC 2 SiMe 3 )] ( 1 ) and [Cp 2 Ti( η 2 -Me 3 SiC 2 SiMe 3 )] ( 2 ) with azobenzene

  摘要炔烃配合物[Cp'2 M（L）（η2 -Me 3 SiC 2 SiMe 3）]（Cp'=取代或未取代的环戊二烯基； M = Ti，Zr，Hf； L = Py，THF）通过用其他配体取代炔烃分子来形成茂金属前体。未取代的环戊二烯基络合物[Cp 2 Zr（THF）（η2 -Me 3 SiC 2 SiMe 3）]（1）和[Cp 2 Ti（η2 -Me 3 SiC 2 SiMe 3）]（2）与研究了偶氮苯。在第一种情况下，通过炔烃交换获得重氮配合物[Cp 2 Zr（THF）（N 2 Ph 2）]（3）。在钛配合物2的反应中，观察到偶氮苯的NN键断裂和环戊二烯基配体的C–H活化，并形成了双核亚氨基桥接的化合物4。该混合的价态络合物另外由η1中的环戊二烯基配体桥接：η5-配位模式对于钛配合物而言非常罕见。两种化合物的分子结构均通过X射线晶体学证实，并与文献中显示的先前结构数据进行了比较。