(E)-1-diphenylphosphino-1-octene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-diphenylphosphino-1-octene
• 英文别名: (1-octenyl)diphenylphosphine；(E)-(oct-1-en-1-yl)diphenylphosphine；(E)-oct-1-enyldiphenylphosphine；[(E)-oct-1-enyl]-diphenylphosphane
• 化学式: C₂₀H₂₅P
• 分子量: 296.392
• InChiKey: ZPBAHSPAHCNILY-QGOAFFKASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-diphenylphosphino-1-octene 在 三乙烯二胺 、 (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 、 copper diacetate 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 C₃₄H₄₀NOP
  参考文献：
  名称：

  铜催化的乙烯基膦的区域选择性加氢胺合成α-氨基膦

  摘要：

  已经开发了铜膦基硼烷与氢硅烷和O-苯甲酰基羟胺进行的净加氢胺化反应。该反应在区域选择性地进行，以形成在医药和药物化学领域具有浓厚兴趣的相应α-氨基膦硼烷。这种铜催化作用是基于一种疏密的亲电子胺化策略，为α-氨基膦衍生物提供了一种新的亲电子胺化方法。此外，尽管仍处于初步阶段，但通过明智地选择手性双膦连接的铜络合物也可以实现不对称合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201802491
• 作为产物：
  描述：

  反式-1-碘-1-辛烯 、 Diphenylphosphine oxide 在 Cu(OTf)₂ 、 1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 、 caesium carbonate 、 N,N'-二甲基乙二胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 以56%的产率得到(E)-1-diphenylphosphino-1-octene
  参考文献：
  名称：

  三级和二级氧化膦的一般和选择性铜催化还原：方便合成膦

  摘要：

  已经开发了将叔和仲氧化膦新型催化还原为膦的方法。在铜配合物的存在下使用四甲基二硅氧烷 (TMDS) 作为温和的还原剂，PO 键在其他可还原的官能团 (FG) 的存在下被选择性还原，例如酮、酯和烯烃。基于这种转化，有效的一锅还原/膦化多米诺序列允许以良好的产率合成各种官能化的芳族和脂肪族膦。

  DOI：

  10.1021/ja301764m

文献信息

• Intermolecular Hydrophosphination of Alkynes and Related Carbon−Carbon Multiple Bonds Catalyzed by Organoytterbiums
  作者：Ken Takaki、Go Koshoji、Kimihiro Komeyama、Mitsuhiro Takeda、Tetsuya Shishido、Akira Kitani、Katsuomi Takehira

  DOI：10.1021/jo030163g

  日期：2003.8.1

  Yb[bond]imine complex, [Yb(eta(2)-Ph(2)CNPh)(hmpa)(3)], to give alkenylphosphines and phosphine oxides after oxidative workup in good yields under mild conditions. This reaction is also applicable to various carbon[bond]carbon multiple bonds such as conjugated diynes and dienes, allenes, and styrene derivatives. Regio- and stereoselectivity and the scope and limitation of the present reaction clearly

  乙炔亚胺络合物[Yb（eta（2）-Ph（2）CNPh）（hmpa）（3）]催化炔烃与二苯膦的分子间氢磷酸化反应，得到链烯基膦和膦氧化物，经过良好的氧化处理在温和条件下的产量。该反应也适用于各种碳-碳多键，例如共轭二炔和二烯，丙二烯和苯乙烯衍生物。本反应的区域和立体选择性以及范围和局限性明显不同于相应的自由基反应。取而代之的是，该反应通过将炔烃插入Yb [PPh]（2）物种而发生，然后进行质子化。实际上，由亚胺配合物和膦获得了Yb [键]磷酸配合物[Yb（PPh（2））（2）（hmpa）（3）]，其对于氢磷酸化表现出相似的催化剂活性。
• アルケニルリン化合物の製造方法
  申请人：国立研究開発法人産業技術総合研究所

  公开号：JP2019147747A

  公开（公告）日：2019-09-05

  【課題】 容易に入手可能であり、取り扱い易い原料を用いて、触媒を用いることなく、種々のアルケニルリン化合物及びその誘導体を得ることができる、一般的な合成法を提供すること。【解決手段】 光の照射下でアルキン類化合物とＨ−Ｐ化合物を反応させることで、アルケニルリン化合物を得る。 これにより、触媒を用いずに、アルケニルリン化合物を効率良く得ることができる。これによって、従来触媒として用いられた金属成分が生成物に混入・残留することがない。【選択図】 なし

  提供一种通用的合成方法，可以使用易获得且易处理的原料，在不使用催化剂的情况下获得各种烯基磷化合物及其衍生物。通过在光照射下使炔类化合物和H-P化合物反应，可以获得烯基磷化合物。这样一来，可以高效地获得烯基磷化合物而无需使用催化剂。因此，不会出现传统催化剂中使用的金属成分混入或残留在产物中。
• Palladacycle-Catalyzed Olefinic C–P Cross-Coupling of Alkenylsulfonium Salts with Diarylphosphines to Access Alkenylphosphines
  作者：Jie Zhu、Yun Ye、Yinhua Huang

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00330

  日期：2022.8.22

  An efficient olefinic C–P cross-coupling of alkenylsulfonium salts with secondary diarylphosphines is reported. The use of a palladacycle enables the facile formation of a C–P bond at the alkenyl moiety of alkenylsulfonium salts tolerating a wide range of functional groups under mild conditions. This protocol provides an easy access to various alkenylphosphine products in good to high yields with high

  报道了烯基锍盐与仲二芳基膦的有效烯烃 C-P 交叉偶联。使用钯环可以在温和条件下耐受多种官能团的烯基锍盐的烯基部分轻松形成 C-P 键。该协议提供了一种以良好至高产率和高水平立体选择性 ( E选择性) 的方式轻松获取各种烯基膦产品的途径。
• Radical Hydrophosphorylation of Alkynes with R₂P(O)H Generating Alkenylphosphine Oxides: Scope and Limitations
  作者：Tianzeng Huang、Yuta Saga、Haiqing Guo、Aya Yoshimura、Akiya Ogawa、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01042

  日期：2018.8.3

  Radical hydrophosphorylation of aliphatic terminal alkynes with H-phosphine oxides can produce the corresponding anti-Markovnikov alkenylphosphorus adducts in moderate yields. This method is a cleaner approach for the preparation of the corresponding alkenylphosphine oxides, since it avoids the use of a metal catalyst that sometimes is difficult to remove from the products.
• Alkenylzirconocene-Mediated Preparation of Alkenylphosphines
  作者：Taichi Miyaji、Zhenfeng Xi、Masamichi Ogasawara、Kiyohiko Nakajima、Tamotsu Takahashi

  DOI：10.1021/jo071089v

  日期：2007.11.1

  Alkenylphosphines with various substituents were prepared by the reaction of an. alkenylzirconocene with a chlorophosphine. Reactions of (alpha-unsubstituted alkenyl)zirconocenes with Ph2PCl or PhPCl2 gave the corresponding alkenylphosphines in good yields. On the other hand, direct reactions of (a-unsubstituted alkenyl)zirconocenes with Pr2PCl did not proceed. Analogously, (a-substituted alkenyl)zirconocenes did not react with chlorophosphines directly. However, these reactions proceeded in the presence of CuCl affording the corresponding alkenylphosphines as CuCl complexes. Treatment of the copper complexes with Na-2(dtc) (dtc = N,N-diethyldithiocarbamate) or Na4(edta) liberated free alkenylphosphines from the copper centers. The overall protocol could be applicable to preparation of a variety of alkenylphosphines from alkynes via alkenylzirconocene species.