1,3,5-trimethoxy-2-(perfluorooctyl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1,3,5-trimethoxy-2-(perfluorooctyl)benzene
• 英文别名: 1,3,5-Trimethoxy-2-(heptadecafluorooctyl)benzene；2-(1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-heptadecafluorooctyl)-1,3,5-trimethoxybenzene
• 化学式: C₁₇H₁₁F₁₇O₃
• 分子量: 586.245
• InChiKey: IMBJFALRRPHTKM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  20

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,3,5-三甲氧基苯 、 全氟辛基碘烷 在 C₅₂H₇₃CoN₄O₁₄⁽¹⁺⁾*ClO₄^(1-) 、 四丁基高氯酸铵 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 9.0h， 以71%的产率得到1,3,5-trimethoxy-2-(perfluorooctyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  维生素B 12衍生物在有机介质中催化芳烃和杂芳烃的电化学三氟甲基化和全氟烷基化

  摘要：

  已经开发了由维生素B 12衍生物作为钴基催化剂介导的芳香族化合物的电化学三氟甲基化和全氟烷基化。维生素B 12衍生物的Co（I）物种是通过在甲醇中于-0.8 V相对于Ag / AgCl的受控电势电解制备的，与R f I（R f = CF 3，n -C 3 F 7，n -C 4 F 9，n -C 8 F 17和n -C 10 F 21）形成Co-R f络合物。该复合物在可见光照射下释放出一个R f基团，然后通过未反应的（杂）芳烃直接与CH官能团直接反应，形成所需的氟代烷基化分子。据我们所知，这是天然来源的维生素B 12催化三价甲基化和芳族化合物作为钴介导的催化剂的全氟烷基化的首次报道。

  DOI：

  10.1039/c7cc06221d

文献信息

• Radical Perfluoroalkylation Enabled by a Catalytically Generated Halogen Bonding Complex and Visible Light Irradiation
  作者：Tarannum Tasnim、Calvin Ryan、Miranda L. Christensen、Christopher J. Fennell、Spencer P. Pitre

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04139

  日期：2022.1.14

  chemistry. This report describes the use of a substituted hydroquinone catalyst to promote radical perfluoroalkylation reactions. Mechanistic studies indicate that the reaction is initiated through formation of a visible light-absorbing halogen bonding complex between the hydroquinone catalyst and the perfluoroalkyl halide radical precursor.

  在可见光促进的单电子氧化还原反应中利用电荷转移复合物是开辟新合成途径的有希望的途径，而复合物形成的催化方法对于促进这种化学反应至关重要。该报告描述了使用取代的氢醌催化剂来促进自由基全氟烷基化反应。机理研究表明，该反应是通过在氢醌催化剂和全氟烷基卤化物自由基前体之间形成可见光吸收卤素键络合物来引发的。
• Use of Nitrogen‐Doped Carbon Nanodots for the Photocatalytic Fluoroalkylation of Organic Compounds
  作者：Cristian Rosso、Giacomo Filippini、Maurizio Prato

  DOI：10.1002/chem.201903433

  日期：2019.12.13

  perfluoroalkylation of organic compounds is reported. This operationally simple approach occurs under mild conditions producing valuable new C-C bonds. The chemistry is driven by the ability of NCNDs to directly reach an electronically excited state upon light absorption, thereby successively triggering the formation of reactive radical species from simple perfluoroalkyl iodides. Preliminary mechanistic

  报道了使用富含胺的 N 掺杂碳纳米点 (NCND) 进行有机化合物的光化学自由基全氟烷基化。这种操作简单的方法发生在温和的条件下，产生有价值的新 CC 债券。这种化学反应是由 NCND 在吸收光后直接达到电子激发态的能力驱动的，从而连续触发从简单的全氟烷基碘化物形成反应性自由基物种。还报告了初步的机理研究。
• Triarylamines as catalytic donors in light-mediated electron donor–acceptor complexes
  作者：Durbis J. Castillo-Pazos、Juan D. Lasso、Ehsan Hamzehpoor、Jorge Ramos-Sánchez、Jan Michael Salgado、Gonzalo Cosa、Dmytro F. Perepichka、Chao-Jun Li

  DOI：10.1039/d2sc07078b

  日期：——

  Recently, photochemistry of Electron Donor–Acceptor (EDA) complexes employing catalytic amounts of electron donors have become of interest as a new methodology in the catalysis field, allowing for decoupling of the electron transfer (ET) from the bond-forming event. However, examples of practical EDA systems in the catalytic regime remain scarce, and their mechanism is not yet well-understood. Herein

  最近，使用催化量电子供体的电子供体-受体 (EDA) 复合物的光化学作为催化领域的一种新方法引起了人们的兴趣，它允许电子转移 (ET) 从成键事件中解耦。然而，催化体系中实际 EDA 系统的例子仍然很少，而且它们的机制还没有得到很好的理解。在此，我们报告了三芳基胺和 α-全氟磺酰基苯丙酮试剂之间的 EDA 络合物的发现，该络合物在 pH 和氧化还原中性条件下在可见光照射下催化芳烃和杂芳烃的 C-H 全氟烷基化。我们使用 EDA 复合物的详细光物理特性、生成的三芳基胺自由基阳离子及其周转事件阐明了该反应的机制。
• Metal-Free Direct CH Perfluoroalkylation of Arenes and Heteroarenes Using a Photoredox Organocatalyst
  作者：Lei Cui、Yoko Matusaki、Norihiro Tada、Tsuyoshi Miura、Bunji Uno、Akichika Itoh

  DOI：10.1002/adsc.201300199

  日期：2013.8.12

  AbstractWe report the visible‐light‐induced trifluoromethylation of arenes and heteroarenes using sodium trifluoromethanesulfinate catalyzed by anthraquinone‐2‐carboxylic acid. This reaction is a metal‐free trifluoromethylation of arenes and heteroarenes catalyzed by a photoredox organocatalyst. Perfluoroalkylated arenes were also produced using sodium perfluoroalkylsulfinates.magnified image
• General High-Valent Nickel Metallocycle Catalyst for the Perfluoroalkylation of Heteroarenes and Peptides
  作者：Shubham Deolka、Ramadoss Govindarajan、Tatiana Gridneva、Michael C. Roy、Serhii Vasylevskyi、Pavan K. Vardhanapu、Julia R. Khusnutdinova、Eugene Khaskin

  DOI：10.1021/acscatal.3c03705

  日期：2023.10.6