bis(3-methoxycarbonyl-phenyl)acetylene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(3-methoxycarbonyl-phenyl)acetylene
• 英文别名: 1,1'-(ethyne-1,2-diylbis(3,1-phenylene))bis(ethan-1-one)；dimethyl 3,3'-(ethyne-1,2-diyl)dibenzoate；1,1′-dimethyl 3,3′-(1,2-ethynediyl)bis[benzoate]；Methyl 3-[2-(3-methoxycarbonylphenyl)ethynyl]benzoate
• 化学式: C₁₈H₁₄O₄
• 分子量: 294.307
• InChiKey: VWHRWDOMLDPORQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(3-methoxycarbonyl-phenyl)acetylene 、 4,4-difluoro-8-(4-methylphenyl)-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene 在 bis(benzonitrile)palladium(II) chloride 、 特戊酸银 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以38%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Pd-Catalyzed Direct C–H Functionalization/Annulation of BODIPYs with Alkynes to Access Unsymmetrical Benzo[b]-Fused BODIPYs: Discovery of Lysosome-Targeted Turn-On Fluorescent Probes

  摘要：

  A highly efficient palladium-catalyzed direct C-H functionalization/annulation of BODIPYs with alkynes has been developed for the first time to construct a series of unsymmetrical benzo[b]-fused BODIPYs from readily available starting materials. These unsymmetrical benzo[b]-fused BODIPYs exhibit remarkably red-shifted emissions and larger Stokes shifts than classical BODIPY dyes. Cell imaging experiments and cytotoxicity assays demonstrate that BODIPYs 4c and 4d have specific lysosome-labeling capacities, turn-on fluorescence emissions in cells, and low cytotoxicity.

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01239
• 作为产物：
  描述：

  3-碘苯甲酸甲酯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 silica-supported molybdenum catalyst copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 20.0~24.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 5.0h， 生成 bis(3-methoxycarbonyl-phenyl)acetylene
  参考文献：
  名称：

  用于炔烃复分解的高活性，非均相催化剂。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200502840

文献信息

• Enantioselective Twofold C−H Annulation of Formamides and Alkynes without Built‐in Chelating Groups
  作者：Hao Chen、Yin‐Xia Wang、Yu‐Xin Luan、Mengchun Ye

  DOI：10.1002/anie.202001267

  日期：2020.6.8

  Twofold C−H annulation of readily available formamides and alkynes without built‐in chelating groups was achieved. Ni−Al bimetallic catalysis enabled by a bulky BINOL‐derived chiral secondary phosphine oxide (SPO) ligand proved to be critical for high reactivity and high selectivity. This reaction uses readily available formamides as starting materials and provides a concise synthetic pathway to a

  在没有内置螯合基团的情况下，可轻松获得的甲酰胺和炔烃实现了两次CH环化。事实证明，由庞大的BINOL衍生的手性仲氧化膦（SPO）配体实现的Ni-Al双金属催化对于高反应性和高选择性至关重要。该反应使用现成的甲酰胺作为起始原料，并为40-98％的收率和93-99％ee的广泛的手性二茂铁提供了一条简明的合成途径。
• Palladium-Catalyzed Efficient and One-Pot Synthesis of Diarylacetylenes from the Reaction of Aryl Chlorides with 2-Methyl-3-butyn-2-ol
  作者：Chenyi Yi、Ruimao Hua、Hanxiang Zeng、Qiufeng Huang

  DOI：10.1002/adsc.200600498

  日期：2007.7.2

  An efficient and practical synthetic method has been developed for the preparation of symmetrical diarylacetylenes from the direct reaction of aryl chlorides with 2-methyl-3-butyn-2-ol catalyzed by palladium(II) chloride-bis(tricyclohexylphosphine) [PdCl2(PCy3)2] under mild reaction conditions. Unsymmetrical diarylated acetylenes could be also obtained by using two different aryl chlorides simultaneously

  已开发出一种有效且实用的合成方法，用于通过氯化钯（II）-双（三环己基膦）[PdCl 2（ PCy 3）2 ]在温和的反应条件下。不对称的二芳基乙炔也可以通过同时使用两种不同的芳基氯化物来获得。催化程序包括一种新型的一锅钯催化的，灭活的芳基氯化物的双Sonogashira双偶联反应，无需使用铜（I）作为助催化剂。
• Palladium-Catalyzed Annulation of Internal Alkynes: Direct Access to π-Conjugated Ullazines
  作者：Danyang Wan、Xiaoyu Li、Ruyong Jiang、Boya Feng、Jingbo Lan、Ruilin Wang、Jingsong You

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01182

  日期：2016.6.17

  rroles with alkynes has been developed to construct various π-conjugated indolizino[6,5,4,3-ija]quinolones (ullazines) with a reactive functional group tolerance. As illustrative examples, three new ullazine-based sensitizers are synthesized, and the performance of these dyes is examined in DSSC devices, which demonstrates the potential of direct C–H functionalization in the construction of organic

  已开发了钯（1-（2,6-二溴苯基）-1 H-吡咯与炔烃的环化反应），以构建各种π-共轭吲哚并[6,5,4,3- ja ]喹诺酮（戊嗪），反应性官能团耐受性。作为说明性例子，合成了三种新的基于脲嗪的敏化剂，并在DSSC装置中检查了这些染料的性能，证明了在有机光电子材料构造中直接C–H功能化的潜力。
• An unusual [4 + 2] fusion strategy to forge <i>meso-N</i>/<i>O</i>-heteroarene-fused (quinoidal) porphyrins with intense near-infrared Q-bands
  作者：Chengming Li、Lei Zhu、Wenbo Liang、Rongchuan Su、Jiangliang Yin、Yanmei Hu、Yu Lan、Di Wu、Jingsong You

  DOI：10.1039/c9sc01596e

  日期：——

  through Rh-catalyzed β-C–H activation/annulation of 5,15-dioxoporphyrins and dioxime derivatives with alkynes, in which the synthetic disconnections are difficult to access through the commonly used intramolecular cyclization strategy. Using the O-methyl oxime as a traceless oxidizing directing group, the meso-N-embedded pyridine-fused anti-quinoidal porphyrin 3 and pyridinium-fused cation 4 are formed

  在这里，我们通过 Rh 催化的 5,15-二氧卟啉和二肟衍生物与炔烃的 β-C-H 活化/环化，提出了一种全新类型的内消旋-N / O-杂芳烃稠合（醌型）卟啉的不同合成方法，在通过常用的分子内环化策略很难获得合成断开。以O-甲基肟为无痕氧化导向基团，形成具有可控化学选择性和完全抗氧化性的内消旋-N-嵌入吡啶稠合抗醌卟啉3和吡啶鎓稠合阳离子4 。-选择性。用羰基取代环外肟提供吡喃稠合卟啉5，实现从醌式构象到稳定的卟啉大环的结构转换。扩展二聚体5ea的进一步氧化得到氧鎓6，其表现出高达 1300 nm 的强近红外 (NIR) Q 波段。理论研究表明，在中间位加入杂原子可以实现更有效的 π-延伸，从而导致吡喃稠合卟啉 ( syn / anti - 5aa ) 具有 22π 芳族（相对于18π 芳族）特性。与市售的亚甲蓝（MB), syn - 5al在 680 nm 激光束照射下表现出更好的 ( Φ
• <i>ortho</i> ‐Oxygenative 1,2‐Difunctionalization of Diarylalkynes under Merged Gold/Organophotoredox Relay Catalysis
  作者：Shashank P. Sancheti、Manjur O. Akram、Rupam Roy、Vaibhav Bedi、Shubhankar Kundu、Nitin T. Patil

  DOI：10.1002/asia.201901275

  日期：2019.12.13

  highly functionalized 2-(2-hydroxyaryl)-2-alkoxy-1-arylethan-1-ones. Detailed mechanistic studies suggested a relay process, initiating with gold-catalyzed hydroalkoxylation of alkynes, to generate enol-ether followed by a key formal [4+2]-cycloaddition reaction. The successful application of the present methodology was also shown for the synthesis of benzofurans.

  本文报道的是在合并的金/有机光氧化还原催化下的二芳基炔烃的正加氧1，2-双官能化，以得到高度官能化的2-（2-羟基芳基）-2-烷氧基-1-芳基-1-酮。详细的机理研究表明，中继过程始于炔烃的金催化加氢烷氧基化反应，生成烯醇醚，然后进行关键的正式[4 + 2]-环加成反应。还显示了本方法的成功应用以合成苯并呋喃。