2,2,2-trichloroethyl butylcarbamate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,2,2-trichloroethyl butylcarbamate
• 化学式: C₇H₁₂Cl₃NO₂
• 分子量: 248.537
• InChiKey: BVNAPRSBTOMKOD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.88
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  38.33
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-trichloroethoxycarbonyl azide 、 丁烷 在 C₁₉H₂₀ClCoN₂O₃ 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 作用下， 以 1,1,2,2-四氯乙烷 为溶剂， 60.0 ℃ 、150.0 kPa 条件下， 反应 48.0h， 以6%的产率得到2,2,2-trichloroethyl butylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  钴催化未活化烷烃的分子间 C-H 酰胺化

  摘要：

  烷烃是一种丰富且廉价的碳氢化合物来源；因此，开发将碳氢化合物原料转化为具有附加值的化学品的新方法备受关注。然而，由于其 C-H 键的内在惰性，以直接和选择性的方式实现这种转变具有挑战性。我们在此报告了定制的 Cp*Co(III)(LX) 催化的未活化烃（包括轻质烷烃）的高效和位点选择性分子间酰胺化。钴配合物的电子调制导致酰胺化效率提高，并且这些影响通过对预设的钴氮烯类物质的 FMO 分析在理论上合理化。在目前的钴方案下，在各种未活化的烷烃中观察到二级 C-H 键选择性，以逆转内在的三级偏好，这归因于钴系统的空间需求，这给获得叔 C-H 键带来了困难。实验和计算研究表明，假定的三线态 Co 氮烯化合物通过类似自由基的夺氢途径转移到烷烃的 C-H 键上。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c01524

文献信息

• Multidimensional Screening Accelerates the Discovery of Rhodium Catalyst Systems for Selective Intra- and Intermolecular C–H Amidations
  作者：Jiwoo Jeong、Hoimin Jung、Dongwook Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/acscatal.2c02612

  日期：2022.7.1

  outer-sphere C–H amidations discovered by high-throughput experimentation. Using a diverse repertoire of Cp-tunable group 9 [CpXMCl2]2 precatalysts in combination with bidentate LX-type co-ligands, we have established a premixing protocol for the fast and convenient in situ generation of an array of half-sandwich metal complexes. Benefitting from the designed multidimensional approach to simultaneously

  我们在此报告了一系列定制的 Cp X Rh(LX)Cl 催化剂体系，用于通过高通量实验发现的外球 C-H 酰胺化。使用多种 Cp 可调组 9 [Cp X MCl 2 ] 2预催化剂与双齿 LX 型共配体组合，我们建立了一种预混方案，用于快速方便地原位生成半夹心阵列金属络合物。受益于设计的多维方法同时筛选金属中心、Cp X、LX 型共配体和氮烯前体，最佳 Cp XRh(III)(LX) 催化剂被快速鉴定用于分子内和分子间 C-H 酰胺化，以及使用N-甲苯磺酰氧基氨基甲酸酯作为 Nirenoid 前体的对映选择性转化。
• Reactivity and Product Selectivity of Fluoroalkyl Carbonates in Substitution Reactions with Primary Alcohols and Amines
  作者：Shuto Hatsumura、Yuka Hashimoto、Sasuga Hosokawa、Akihiro Nagao、Kazuo Eda、Hirofumi Harada、Kei Ishitsuka、Takashi Okazoe、Akihiko Tsuda

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01180

  日期：2022.9.2

  the substitution reactions of a series of symmetric and unsymmetric fluoroalkyl carbonates with primary alcohols or amines. The reactivity of the haloalkyl carbonate depends mainly on the electrophilicity and steric crowdedness of the carbonyl group and the leaving ability of the haloalkyl alcohols. Diethyl carbonate as a reference substrate showed no reaction with the alcohol or amine. However, bis(2

  本研究报告了一系列对称和不对称氟代烷基碳酸酯与伯醇或胺的取代反应的系统研究。卤代烷基碳酸酯的反应活性主要取决于羰基的亲电性和空间拥挤度以及卤代烷基醇的离去能力。作为参考底物的碳酸二乙酯显示不与醇或胺反应。然而，具有吸电子三氟乙基基团的碳酸双(2,2,2-三氟乙基)酯[(F 3 -EtO) 2 CO]能够进行取代反应，与碳酸二苯酯[(PhO) 2 CO]的反应活性相对较高。此外，(F 6 - i PrO) 2带有两组六氟异丙基基团的 CO 显示出反应的显着加速，其中观察到的反应性与碳酸双（全氟苯）酯 [(F 5 -PhO) 2 CO] 的反应性相似。发现在一系列卤代烷基碳酸酯中羰基的亲电性和醇的离去能力与其羰基在红外光谱中的波数和p K a相关。分别用于消除的醇。由于消除的氟烷基醇与有机产物的亲合力较弱，并且由于氟烷基的特性而具有较低的沸点，因此可以通过在 100 °C 以下或不减压下简单蒸发将它们从产物中轻松去除。
• Cobalt-Catalyzed Intermolecular C–H Amidation of Unactivated Alkanes
  作者：Jeonghyo Lee、Seongho Jin、Dongwook Kim、Soon Hyeok Hong、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.1c01524

  日期：2021.4.7

  tailored Cp*Co(III)(LX)-catalyzed efficient and site-selective intermolecular amidation of unactivated hydrocarbons including light alkanes. Electronic modulation of the cobalt complexes led to the enhanced amidation efficiency, and these effects were theoretically rationalized by the FMO analysis of presupposed cobalt nitrenoid species. Under the current cobalt protocol, a secondary C–H bond selectivity

  烷烃是一种丰富且廉价的碳氢化合物来源；因此，开发将碳氢化合物原料转化为具有附加值的化学品的新方法备受关注。然而，由于其 C-H 键的内在惰性，以直接和选择性的方式实现这种转变具有挑战性。我们在此报告了定制的 Cp*Co(III)(LX) 催化的未活化烃（包括轻质烷烃）的高效和位点选择性分子间酰胺化。钴配合物的电子调制导致酰胺化效率提高，并且这些影响通过对预设的钴氮烯类物质的 FMO 分析在理论上合理化。在目前的钴方案下，在各种未活化的烷烃中观察到二级 C-H 键选择性，以逆转内在的三级偏好，这归因于钴系统的空间需求，这给获得叔 C-H 键带来了困难。实验和计算研究表明，假定的三线态 Co 氮烯化合物通过类似自由基的夺氢途径转移到烷烃的 C-H 键上。