(E)-O-p-nitrophenyl-2,4-dinitrobenzaldoxime

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-O-p-nitrophenyl-2,4-dinitrobenzaldoxime
• 英文别名: (E)-1-(2,4-dinitrophenyl)-N-(4-nitrophenoxy)methanimine
• 化学式: C₁₃H₈N₄O₇
• 分子量: 332.229
• InChiKey: JYMONHBTBQSQFZ-RIYZIHGNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  159
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-O-p-nitrophenyl-2,4-dinitrobenzaldoxime 以 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 以97%的产率得到2,4-二硝基苯甲腈
  参考文献：
  名称：

  在 MeCN 中由 R3N 促进的 (E)-2,4-二硝基苯甲醛 O-芳基肟的消除。β-芳基和碱溶剂对腈形成过渡态的影响

  摘要：

  在反应坐标图中，过渡态通过吸电子 β-芳基取代基向 E1cb 角转移，向 E1 中间体和产物转移。另一方面，当离去基团由2,4-二硝基苯酚变为苦味酸时，ρ值降低但β值升高。结果与反应坐标图的预测相矛盾，因为 ρ 和 β 值都应该随着更好的离去基团而降低。离去基团变化引起的过渡态结构的异常变化被解释为离去基团的阴离子稳定能力存在很大差异。然而，这种解释的有效性仍有待验证。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2012.33.9.2976
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二硝基苯甲醛 、 O-(4-硝基苯基)羟胺 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 以68%的产率得到(E)-O-p-nitrophenyl-2,4-dinitrobenzaldoxime
  参考文献：
  名称：

  在 MeCN 中由 R3N 促进的 (E)-2,4-二硝基苯甲醛 O-芳基肟的消除。β-芳基和碱溶剂对腈形成过渡态的影响

  摘要：

  在反应坐标图中，过渡态通过吸电子 β-芳基取代基向 E1cb 角转移，向 E1 中间体和产物转移。另一方面，当离去基团由2,4-二硝基苯酚变为苦味酸时，ρ值降低但β值升高。结果与反应坐标图的预测相矛盾，因为 ρ 和 β 值都应该随着更好的离去基团而降低。离去基团变化引起的过渡态结构的异常变化被解释为离去基团的阴离子稳定能力存在很大差异。然而，这种解释的有效性仍有待验证。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2012.33.9.2976

文献信息

• Eliminations from (E)-2,4-Dinitrobenzaldehyde O-Aryloximes Promoted by R₃N/R₃NH⁺in 70 mol% MeCN(aq). Effects of Leaving Group and Base-Solvent on the Nitrile-Forming Transition-State
  作者：Bong Rae Cho、Sang Yong Pyun

  DOI：10.5012/bkcs.2013.34.4.1030

  日期：2013.4.20

  between the base catalyst and the leaving group. The negligible pxy interaction coefficient is consistent with the (E1cb)irr mechanism. Change of the base-solvent system from R3N/MeCN to R3N/R3NH + -70 mol % MeCN(aq) changed the reaction mechanism from E2 to (E1cb)irr. Noteworthy was the relative insensitivity of the transition state structure to the reaction mechanism change.

  已经对由 R3N/R3NH + 在 70 mol % MeCN(aq) 中促进的 (E)-2,4-(NO2)2C6H2CH=NOC6H3-2-X-4-NO2 (1a-e) 的消除反应进行了动力学研究。反应是二级反应并且表现出布朗斯台德 β = 0.800.84 和 |βlg| = 0.39-0.42，分别。对于本研究中使用的所有离去基团和碱基，β 和 |βlg| 值几乎保持不变。结果可以通过可忽略的 pxy 相互作用系数来描述，pxy = ∂β/pKlg = ∂βlg/pKBH ≈ 0，它描述了碱催化剂和离去基团之间的相互作用。可忽略的 pxy 相互作用系数与 (E1cb)irr 机制一致。将碱溶剂系统从 R3N/MeCN 更改为 R3N/R3NH + -70 mol % MeCN(aq) 将反应机理从 E2 更改为 (E1cb)irr。
• Elimination reactions of (E)-O-p-nitrophenyl-2,4-dinitrobenzaldoxime promoted by triethylamine in MeCNH2O
  作者：Bong Rae Cho、Choon-Ock Maing Yoon、Kyung Sun Song

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00510-j

  日期：1995.5

  Elimination reactions of (E)-O-p-nitrophenyl-2,4-dinitrobenzaldoxime promoted by triethylamine in MeCNH2O proceeded by the E2 mechanism. The rate decreased as the mole % of MeCN increased up to 70 % and then increased upon further increase in the MeCN concentration. The results have been interpreted with the solvent effect.

  （E）-O-的消除反应p硝基苯-2,4- dinitrobenzaldoxime在MeCNH促进由三乙胺2 Ó由E2机构进行。速率随着MeCN的摩尔百分比增加到70％而降低，然后随着MeCN浓度的进一步增加而增加。结果已经解释为具有溶剂作用。
• Elimination Reactions of (<i>E</i>)-2,4-Dinitrobenzaldehyde <i>O</i>-Aryloximes Promoted by RO^-/ROH Buffers in EtOH
  作者：Bong Rae Cho、Nam Soon Cho、Kyung Sun Song、Ki Nam Son、Yong Kwan Kim

  DOI：10.1021/jo972192v

  日期：1998.5.1

  Elimination reactions of (E)-2,4-dinitrobenzaldehyde O-aryloximes 1-3 promoted by EtO-, PhC(CH3)=NO-/PhC(CH3)=NOH, and CF3CH2O-/CF3CH2OH buffers in ethanol have been studied kinetically. The reactions produced 2,4-dinitrobenzonitrile and aryloxides as the only products. The observed second-order kinetics, Bronsted beta = 0.55-0.75, \beta(1g)\ = 0.39-0.48 are consistent with the E2 mechanism. The Bronsted beta decreased as the leaving group was made more nucleofugic and the \beta(1g)\ increased with a weaker base. The result can be described by a positive interaction coefficient, p(xy) = partial derivative beta/partial derivative pK(1g) = partial derivative beta(1g)/partial derivative PKBH > 0, which provides additional support for the E2 mechanism.
• Eliminations from (E)-2,4-Dinitrobenzaldehyde O-Aryloximes Promoted by R₃N in MeCN. Effects of β-Aryl Group and Base-Solvent on the Nitrile-Forming Transition-State
  作者：Bong-Rae Cho、Eun-Mi Ryu、Sang-Yong Pyun

  DOI：10.5012/bkcs.2012.33.9.2976

  日期：2012.9.20

  the product by astronger base in the reaction coordinate diagram. On theother hand, when the leaving group was changed from 2,4-dinitrophenoxide to picrate, the ρ value decreased but the βvalue increased. The results are in conflict with the predic-tion of the reaction coordinate diagram because both ρ and βvalues should be decreased with a better leaving group. Theunusual changes in the transition-state

  在反应坐标图中，过渡态通过吸电子 β-芳基取代基向 E1cb 角转移，向 E1 中间体和产物转移。另一方面，当离去基团由2,4-二硝基苯酚变为苦味酸时，ρ值降低但β值升高。结果与反应坐标图的预测相矛盾，因为 ρ 和 β 值都应该随着更好的离去基团而降低。离去基团变化引起的过渡态结构的异常变化被解释为离去基团的阴离子稳定能力存在很大差异。然而，这种解释的有效性仍有待验证。