benzyldimethyl(phenylethynyl)silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyldimethyl(phenylethynyl)silane
• 英文别名: Benzyl-dimethyl-(2-phenylethynyl)silane
• 化学式: C₁₇H₁₈Si
• 分子量: 250.415
• InChiKey: ODDQLEPYUOSDMM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.07
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyldimethyl(phenylethynyl)silane 在 palladium diacetate 、 二异丁基氢化铝 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 1-benzyl(dimethyl)silyl-2-phenyl-3,5-bis(trimethylsilyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Regioselective Synthesis of Multisubstituted Benzenes by Palladium-Catalyzed Intermolecular Reaction of β-Iodo-β-silylstyrenes with Alkynes

  摘要：

  The Pd-catalyzed reaction between beta-iodo-beta-silyistyrenes and terminal alkynes in i-Pr2NEt gave 1,2,3,5-tetrasubstituted benzenes with complete regioselection. The use of certain silylacetylenes as alkynes enabled efficient synthesis of 1,3,5-trissilyl-2-arylbenzenes, which could be transformed into other multisubstituted benzenes by displacement of the silyl groups.

  DOI：

  10.1021/ol4010883
• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 在 奎宁环 、 叔丁基过氧化氢 、 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 碘 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 benzyldimethyl(phenylethynyl)silane
  参考文献：
  名称：

  通过氢原子转移进行氢硅烷的光催化炔基化

  摘要：

  炔基硅烷是合成化学、药物化学、功能材料和生命科学中常用的重要结构单元。在此，我们报告了一种使用氢原子转移（HAT）策略与可见光驱动光催化相结合的方法，以实现苯磺酰乙炔和叔硅烷之间的直接偶联反应，以及在活性物质存在下氢硅烷的多种炔基化反应。通过这一策略实现了群体。值得注意的是，二氢烷基/芳基硅烷也适用于 4CzIPN 和奎宁环的 HAT 光催化方案。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00978

文献信息

• An Additive-Free, Base-Catalyzed Protodesilylation of Organosilanes
  作者：Wubing Yao、Rongrong Li、Huajiang Jiang、Deman Han

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03139

  日期：2018.2.16

  We report an additive-free, base-catalyzed C–, N–, O–, and S–Si bond cleavage of various organosilanes in mild conditions. The novel catalyst system exhibits high efficiency and good functional group compatibility, providing the corresponding products in good to excellent yields with low catalyst loadings. Overall, this transition-metal-free process may offer a convenient and general alternative to

  我们报道了在温和条件下各种有机硅烷的无添加剂，碱催化的C–，N–，O–和S–Si键断裂。该新型催化剂体系表现出高效率和良好的官能团相容性，以较低的催化剂载量提供相应的产物，收率良好至优异。总的来说，这种无过渡金属的方法可以为目前使用过量的碱，强酸或金属催化的系统进行有机硅烷的原甲硅烷基化提供一种方便且通用的替代方法。
• Photoinduced Nickel-Catalyzed Chemo- and Regioselective Hydroalkylation of Internal Alkynes with Ether and Amide α-Hetero C(sp³)–H Bonds
  作者：Hong-Ping Deng、Xuan-Zi Fan、Zhi-Hui Chen、Qing-Hua Xu、Jie Wu

  DOI：10.1021/jacs.7b08158

  日期：2017.9.27

  with unfunctionalized ethers and amides was achieved in an atom-efficient and additive-free manner through the synergistic combination of photoredox and nickel catalysis. The protocol was effective with a wide range of internal alkynes, providing products in a highly selective fashion. Notably, the observed regioselectivity is complementary to conventional radical addition processes. Mechanistic investigations

  通过光氧化还原和镍催化的协同结合，以原子有效且无添加剂的方式实现了二取代炔烃与未官能化醚和酰胺的直接加氢烷基化。该协议对多种内部炔烃均有效，以高度选择性的方式提供产品。值得注意的是，观察到的区域选择性与常规的自由基加成方法互补。机理研究表明，光激发的铱催化剂通过单电子转移促进了镍的活化。
• Tuning the Selectivity of AuPd Nanoalloys towards Selective Dehydrogenative Alkyne Silylation
  作者：Maren Wissing、Armido Studer

  DOI：10.1002/chem.201900493

  日期：2019.4.23

  The cross‐dehydrogenative coupling of terminal alkynes and hydrosilanes catalyzed by AuPd nanoalloys is described. Metal nanoparticles are readily prepared in 15 minutes from commercially available and cheap starting materials by using a photochemical approach. The ratio of Au and Pd in the alloys heavily influences their reactivity. These cooperative nanoalloy catalysts tolerate a large number of

  描述了AuPd纳米合金催化的末端炔烃和氢硅烷的交叉脱氢偶联。通过使用光化学方法，可以容易地在15分钟内从可商购的廉价原材料制备金属纳米颗粒。合金中金和钯的比例严重影响了它们的反应性。这些协同纳米合金催化剂可耐受大量官能团（例如，游离胺和酸），可在室温下在空气气氛下以低负荷（2摩尔％）运行，并且交叉脱氢偶联可轻松扩大规模。
• A Convenient Synthesis of Alkynylsilanes by Silylation of Copper(I) Alkynides
  作者：Hikaru Sugita、Yasuo Hatanaka、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/cl.1996.379

  日期：1996.5

  Alkynylation of chlorosilanes with copper(I) alkynides takes place smoothly in the presence of triphenylphosphine, N, N, N′, N′-tetramethylethylenediamine, or zinc powder to give a variety of alkynylsilanes in good yields.

  在三苯基膦、N、N、N'、N'-四甲基乙二胺或锌粉的存在下，氯硅烷与铜（I）炔化物的炔基化反应顺利进行，以良好的产率得到各种炔基硅烷。
• Experimental and Theoretical Studies on the Platinum-Mediated Selective C(sp)–Si Bond Cleavage of Alkynylsilanes
  作者：Yasuhiro Okuda、Yuya Ishiguro、Seiji Mori、Kiyohiko Nakajima、Yasushi Nishihara

  DOI：10.1021/om5002588

  日期：2014.4.14

  cis-alkynyl(silyl)platinum(II) complexes was prepared via the chemoselective C(sp)–Si bond cleavage of alkynylsilanes by a platinum(0) complex ligated with the P–N hemilabile bidentate ligand. The coordination of the triple bond to the platinum center triggers selective C(sp)–Si bond cleavage. Hammett plots of the 31P1H} NMR spectroscopic properties (δ and J values) reflect an electronic effect on platinum(II)

  一系列顺式-炔基（甲硅烷基）铂（II）配合物是通过将炔基硅烷的化学选择性C（sp）-Si键与与P-N半不稳定双齿配体连接的铂（0）配合物裂解而制备的。三键与铂中心的配位会触发选择性的C（sp）-Si键裂解。31 P 1 H} NMR光谱特性（δ和J值）的哈米特图反映了对铂（II）配合物的电子效应；芳基乙炔基的反式取代基会受到影响，但顺式位置的甲硅烷基不会受到影响，如29 Si 11 H NMR。相比之下，哈米特图表明，富含电子的炔基硅烷可加速C（sp）-Si键的裂解速率，这与在催化交叉偶联反应中通常观察到的芳基卤化物向过渡金属的普通氧化加成相反。DFT计算表明，中间体和过渡态被富含电子的炔基硅烷稳定，并且五元半不稳定的PN配体是必不可少的，其中通过解离产生了反应性电子缺陷的14电子铂（0）物种。氮，导致单齿膦配位。富电子的炔基硅烷可以减少从铂中心到配体的π返配，从而加速了更不稳定的氮的离解。