(-)-(3S,4R,5S)-5-methyl-3-phenyl-4-(2-oxo-1,3-oxazolidine-3-carbonyl)-2-phenylisoxazolidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (-)-(3S,4R,5S)-5-methyl-3-phenyl-4-(2-oxo-1,3-oxazolidine-3-carbonyl)-2-phenylisoxazolidine
• 英文别名: (3'S,4'R,5'S)-3-[(4'-methyl-2',3'-diphenylisoxazolidin-4'-yl)carbonyl]-1,3-oxazolidin-2-one；(-)-(3R,4R,5S)-5-methyl-4-(2'-oxo-1',3'-oxazolidine-3'-carbonyl)-2,3-diphenylisoxazolidine；(3S,4R,5S)-5-methyl-2,3-phenyl-4-(2-oxo-1,3-oxazolidine-3-carbonyl)isoxazolidine；3-[(3S,4R,5S)-5-methyl-2,3-diphenyl-1,2-oxazolidine-4-carbonyl]-1,3-oxazolidin-2-one
• 化学式: C₂₀H₂₀N₂O₄
• 分子量: 352.39
• InChiKey: QSXOOOCKJKNCIQ-JCGIZDLHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  59.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  C,N-diphenylnitrone 在 lithium hydroxide 、 水 、 三甲基乙酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (-)-(3S,4R,5S)-5-methyl-3-phenyl-4-(2-oxo-1,3-oxazolidine-3-carbonyl)-2-phenylisoxazolidine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of and Asymmetric Cycloaddition with Chiral Diiron Acyl Complexes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja964195f

文献信息

• Polymer- and Dendrimer-Bound Ti-TADDOLates in Catalytic (and Stoichiometric) Enantioselective Reactions: Are pentacoordinate cationic Ti complexes the catalytically active species?
  作者：Dieter Seebach、Roger E. Marti、Tobias Hintermann

  DOI：10.1002/hlca.19960790621

  日期：1996.9.18

  studied with these new chiral auxiliaries are: enantioselective nucleophilic additions to aldehydes (of R2Zn and RTi(OCHMe2)3; Scheme 5, Table 1) and to ketones (of LiAlH4, Table 2); enantioselective ring opening of meso-anhydrides (Scheme 6); [4+2] and [3+2] cycloadditions of 3-crotonyl-1,3-oxazolidin-2-one to cyclopentadiene and to (Z)-N-benzylidenephenylamine N-oxide ( 48, 49, Scheme 7, Tables 3, 4

  α，α，α'，α'- Ť ETRA一个RYL -1,3- d ioxolane -4,5- d imethan醇S中的杂环的，或在（TADDOLs），含苯乙烯基基团或者在C（2）用通常的方法（18-22、24、25）准备α位。这些化合物与苯乙烯和二乙烯基苯在悬浮液中共聚，生成呈颗粒状分布的聚合物（33–40，方案3），粒径分布相当均匀（150–45μm），在普通有机溶剂中可溶胀。还制备了HOCH 2-和BrCH 2取代的TADDOL，并用于连接到Merrifield树脂或树状分子上（23，26–32）。这些材料中的TADDOL部分易于形成Ti（和Al）络合物（方案4），可用作聚合物或树状聚合物结合的试剂（化学计量）或路易斯酸（催化）。用这些新的手性助剂研究的反应是：对醛（R 2 Zn和RTi（OCHMe 2）3；方案5，表1）和酮（LiAlH 4，表2）的对映选择性亲核加成；内消旋酸酐的对
• Chiral bis(2-oxazolinyl)xanthene (xabox)/transition-metal complexes catalyzed 1,3-dipolar cycloaddition reactions and Diels–Alder reactions
  作者：Kesiny Phomkeona、Toshihide Takemoto、Yosuke Ishima、Kazutaka Shibatomi、Seiji Iwasa、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1016/j.tet.2007.11.109

  日期：2008.2

  A series of chiral 4,5-bis(2-oxazolinyl)-(2,7-di-tert-butyl-9,9-dimethyl)-9H-xanthenes (xabox) and their transition-metal complexes were synthesized. The X-ray analysis of xabox–RhCl3 complex shows a unique facial type structure. Xabox–Bn–Mn(II) and xabox–Bn–Mg(II) complexes were found to be efficient catalysts in nitrone 1,3-dipolar cycloaddition (1,3-D.C.) reaction resulting in good to excellent

  合成了一系列手性的4,5-双（2-恶唑啉基）-（2,7-二叔丁基-9,9-二甲基）-9 H-黄嘌呤（xabox）及其过渡金属配合物。Xabox–RhCl 3复合物的X射线分析显示出独特的面部类型结构。发现Xabox–Bn–Mn（II）和xabox–Bn–Mg（II）配合物是硝酮1,3-偶极环加成（1,3-DC）反应的有效催化剂，对映选择性优良，极佳，范围从96： 4至> 99：图10F内型/外型比和91-96％ee的对内切加合物。硝酮1,3-DC反应中配体的对映体过量与产物之间的相关性显示出明显的线性关系，这表明xabox-金属催化剂可以用作单分子催化剂。此外，还发现xabox - i -Pr-Mn（II）配合物是丙烯酰恶唑烷酮与环戊二烯Diels-Alder（D-A）反应的活性催化剂，定量提供了相应的环加合物，ee和98％对应，98 ：2内/外比。
• Evaluation of chiral bidentate ligand–metal complexes in asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition reaction of nitrones with 3-alkenoyl-2-oxazolidinones
  作者：Takao Saito、Takuya Yamada、Shingo Miyazaki、Takashi Otani

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.10.149

  日期：2004.12

  of a chiral C2-symmetric bis(oxazoline) ligand, its Lewis acid complexes-catalyzed asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition reactions of nitrones with electron-deficient dipolarophiles, 3-(2-alkenoyl)-1,3-oxazolidin-2-ones, have been investigated and it was found that the cycloadditions using a Cu(II)-bis(oxazoline) complex under optimized reaction conditions induced extremely high enantioselectivity.

  为了评估手性C 2对称双（恶唑啉）配体，其路易斯酸络合物催化的硝酮与缺电子的双极性亲和剂3-（2-链烯酰基）-1,3-恶唑烷酮的不对称1,3-偶极环加成反应研究了-2-一，发现在优化的反应条件下使用Cu（II）-双（恶唑啉）配合物进行环加成反应可产生极高的对映选择性。
• Catalytic Asymmetric 1, 3-Dipolar Cycloaddition Reaction of Nitrones with α′-Phosphoric Enones by a Chiral Ligand- Copper(II) Triflate Complex
  作者：Kyoung-Chan Lim、Young-Taek Hong、Sunggak Kim

  DOI：10.1002/adsc.200700377

  日期：2008.2.22

  Using the C2-symmetric bis-oxazoline copper(II) catalyst 6f as a chiral Lewis acid, α′-phosphoric enones 2 undergo 1,3-dipolar cycloaddition with nitrones 3 to provide isoxazolidines 4 with very high enantioselectivity and endo/exo selectivity.

  使用C 2对称的双恶唑啉铜（II）催化剂6f作为手性路易斯酸，α'-磷酸烯酮2与硝酮3进行1,3-偶极环加成，以提供具有非常高的对映选择性和内/外选择性的异恶唑烷4。
• Chiral bis(trialkylsiloxymethyloxazolinyl)pyridine ligands. Highly enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition reactions
  作者：Seiji Iwasa、Shinji Tsushima、Tomoo Shimada、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)01129-2

  日期：2002.1

  adduct. Steric tuning of the chiral environment of pybox ligands was simply achieved by using silyl protecting groups of the hydroxyl groups. The solubility of the new pybox series 2b–d in organic solvent is dramatically increased; hence, the efficiency of these catalysts enhanced the rate of nitrone 1,3-dipolar cycloaddition. Furthermore, these ligands can make a single-coordinated Ni(pybox) as a catalyst

  已经从在恶唑啉环上带有羟甲基的C 2对称的2,6-双（恶唑啉基）吡啶（pybox- hm）（2a）制备了一系列含三烷基甲硅烷基的配体。1，在空间调谐的双（恶唑啉基）吡啶（pybox- tbdmsom 2b，-tipom 2c和-tbdpsom 2d）和Ni（II）络合物作为路易斯酸催化剂的存在下，硝酮和恶唑烷酮衍生物的3-偶极环加成反应顺利进行在97：3至> 99：1的内/外比下获得相应的环加合物，对于内向的ee达到97至> 99％ee加合物。通过使用羟基的甲硅烷基保护基，可以简单地实现对pybox配体手性环境的立体调节。新的pybox系列2b – d在有机溶剂中的溶解度大大提高；因此，这些催化剂的效率提高了1，3-偶极环硝酮的加成率。此外，由于观察到在配体2c的对映体纯度与产物6a之间清晰的线性效应，这些配体可以制成单配位的Ni（pybox）作为催化剂。