2-(1-phenylcyclohexa-2,5-dienyl)acetonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(1-phenylcyclohexa-2,5-dienyl)acetonitrile
• 英文别名: 1-phenyl-2,5-cyclohexadien-1-acetonitrile；2-(1-phenylcyclohexa-2,5-dien-1-yl)acetonitrile
• 化学式: C₁₄H₁₃N
• 分子量: 195.264
• InChiKey: OYEQHSZPEBDWLB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-phenylcyclohexa-2,5-dienyl)acetonitrile 在 aluminum (III) chloride 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以90%的产率得到2-(1-phenylcyclohexa-2,5-dienyl)ethylamine
  参考文献：
  名称：

  环己基2,5-二烯的碱催化分子内胺化反应：通过DFT计算机理的认识以及在表位依维素的总合成中的应用

  摘要：

  描述了碱催化的1-乙基氨基环己2,5-二烯的分子内胺化反应。在加氢胺化步骤之前，通过将环己-1,4-二烯基片段异构化为相应的共轭1,3-二烯进行转化。在氨基上连接手性甘氨醇醚助剂可实现完全非对映异构控制的质子化。然后将所得的氨基酰胺锂加到1,3-二烯基部分上，提供所需的稠合吡咯烷环以及相应的烯丙基锂阴离子。后者的质子化随后以高度的区域控制进行，从而有利于所得的烯丙基胺。相反，当反应在伯胺上进行时，获得了带有均烯丙基氨基的稠合吡咯烷。该过程的立体化学过程和反应途径的确定是基于在DFT级进行的计算而建立的。最后，将该方法应用于（+）对映选择性合成epi- elwesine，一种克林尼生物碱。

  DOI：

  10.1002/chem.201403662
• 作为产物：
  描述：

  联苯 、 氯乙腈 在 氨 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.25h， 以46%的产率得到2-(1-phenylcyclohexa-2,5-dienyl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  钯催化的对映体选择性对称化Aza-Wacker反应：开发和应用于（-）-膜和（+）-蓖麻烷的全合成

  摘要：

  报道了前所未有的催化对映选择性脱对称氮杂-瓦克反应。在催化量的新开发的Pd（CPA）2（MeCN）2催化剂（CPA =手性磷酸），吡咯配体和分子氧的存在下，适当官能化的手性3,3-二取代的环己-1的环化，4-二烯以良好的收率和优异的对映选择性提供了对映体富集的顺式-3a-取代的四氢吲哚。磷酸和吡咯配体之间的协同作用确保了有效的转化。该反应是针对金眼兰科和苦艾碱生物碱量身定制的，如其在开发简明和发散的（-）-膜和（+）-Crinane的全合成反应中的应用所说明的那样。

  DOI：

  10.1002/anie.201712521

文献信息

• Phenyl-cyclohexadiene-alkylamine derivatives
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US04269788A1

  公开（公告）日：1981-05-26

  Cyclohexadiene derivatives of the formula ##STR1## wherein R.sup.1,R.sup.2,R.sup.3 and R.sup.4 are as hereinafter set forth, are described. The compounds of formula I are useful as analgesic agents.

  描述了公式为##STR1##的环己二烯衍生物，其中R.sup.1，R.sup.2，R.sup.3和R.sup.4如下所述。公式I的化合物可用作镇痛剂。
• Base-Catalyzed Intramolecular Hydroamination of Cyclohexa-2,5-dienes: Insights into the Mechanism through DFT Calculations and Application to the Total Synthesis of<i>epi</i>-Elwesine
  作者：Géraldine Rousseau、Raphaël Lebeuf、Kurt Schenk、Frédéric Castet、Frédéric Robert、Yannick Landais

  DOI：10.1002/chem.201403662

  日期：2014.11.3

  The base‐catalyzed intramolecular hydroamination of 1‐ethylaminocyclohexa‐2,5‐dienes is described. The transformation proceeds through isomerization of the cyclohexa‐1,4‐dienyl fragment into the corresponding conjugated 1,3‐diene prior to the hydroamination step. Attaching a chiral glycinol ether auxiliary on the amino group allows the protonation to occur with complete diastereocontrol. The resulting

  描述了碱催化的1-乙基氨基环己2,5-二烯的分子内胺化反应。在加氢胺化步骤之前，通过将环己-1,4-二烯基片段异构化为相应的共轭1,3-二烯进行转化。在氨基上连接手性甘氨醇醚助剂可实现完全非对映异构控制的质子化。然后将所得的氨基酰胺锂加到1,3-二烯基部分上，提供所需的稠合吡咯烷环以及相应的烯丙基锂阴离子。后者的质子化随后以高度的区域控制进行，从而有利于所得的烯丙基胺。相反，当反应在伯胺上进行时，获得了带有均烯丙基氨基的稠合吡咯烷。该过程的立体化学过程和反应途径的确定是基于在DFT级进行的计算而建立的。最后，将该方法应用于（+）对映选择性合成epi- elwesine，一种克林尼生物碱。
• 2-(1-Phenyl-2,5-cyclohexadienyl)-äthylaminderivate, Verfahren zu deren Herstellung, deren Verwendung als pharmazeutische Wirkstoffe sowie diese enthaltende Arzneimittel
  申请人：F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft

  公开号：EP0012801A1

  公开（公告）日：1980-07-09

  2-(1-Phenyl-2,5-cyclohexadienyl)- äthylaminderivate der allgemeinen Formel worin R1 Wasserstoff oder Methyl, R2 Wasserstoff, Methyl oder Äthyl, R3 Methyl oder Äthyl und R4 Wasserstoff oder Methyl bedeuten, wobei zumindest einer der Reste R1 und R4 für Wasserstoff steht, insbesondere N,N-Dimethyl-2- (1 phenyl-2, 5-cyclohexadienyl)-äthylamin, sowie deren Säureadditionssalze besitzen analgetische Wirkung. Ihre Herstellung erfolgt z. B. durch Umsetzung von Biphenyl in Gegenwart von Lithium oder Calcium und Ammoniak mit einer Verbindung der allgemeinen Formel CH(R4)CI-CH (R1)NR2R3. Die neuen Verbindungen der allgemeinen Formel I lassen sich in Form von Arzneimitteln zur Bekämpfung von Schmerzen verwenden.

  通式为 2-(1-苯基-2,5-环己二烯基)乙胺衍生物 其中 R1 为氢或甲基，R2 为氢、甲基或乙基，R3 为甲基或乙基，R4 为氢或甲基，R1 和 R4 中至少有一个基为氢，特别是 N,N-二甲基-2-(1-苯基-2,5-环己二烯基)乙胺及其酸加成盐具有镇痛作用。 例如，它们是通过联苯在锂或钙和氨的存在下与通式为 CH(R4)CI-CH (R1)NR2R3 的化合物反应制备的。通式 I 的新化合物可以作为止痛药物使用。
• Preparation of (3,5-Dimethoxy-1-Phenyl-Cyclohexa-2,5-Dienyl)-Acetonitrile through Birch Reductive Alkylation (BRA)
  作者：Raphaël Lebeuf、Muriel Berlande、Frédéric Robert、Yannick Landais

  DOI：10.1002/0471264229.os086.01

  日期：2009.12.18
• US4269788A
  申请人：——

  公开号：US4269788A

  公开（公告）日：1981-05-26