(S)-3,3'-bis(3,4,5-trifluorophenyl)-2,2'-bis(bromomethyl)-1,1'-binaphthyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物 - 芳基萘木脂素
• 英文名称: (S)-3,3'-bis(3,4,5-trifluorophenyl)-2,2'-bis(bromomethyl)-1,1'-binaphthyl
• 英文别名: (S)-3,3′-bis(3,4,5-trifluorophenyl)-2,2′-bis (bromomethyl)-1,1′-binaphthyl；(S)-2,2′-bis(bromomethyl)-3,3′-bis(3,4,5-trifluorophenyl)-1,1′-binaphthalene；(S)-1,1'-bis-2-bromomethyl-3-(3",4",5"-trifluorophenyl)naphthyl；2-(bromomethyl)-1-[2-(bromomethyl)-3-(3,4,5-trifluorophenyl)naphthalen-1-yl]-3-(3,4,5-trifluorophenyl)naphthalene
• 化学式: C₃₄H₁₈Br₂F₆
• 分子量: 700.315
• InChiKey: BVAMBWKGQOVWNB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  七亚甲基亚胺 、 (S)-3,3'-bis(3,4,5-trifluorophenyl)-2,2'-bis(bromomethyl)-1,1'-binaphthyl 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  设计新的，简化的具有高催化性能的手性相转移催化剂的组合方法，用于实际不对称合成α-烷基-α-氨基酸

  摘要：

  利用已知的，容易获得的（S）-1,1'-联萘-2,2'-二羧酸的组合方法，可以制备非常有效的手性相转移催化剂（S）-2Db。与现有的手性相转移催化剂相比，该催化剂在N-（二苯基亚甲基）甘氨酸叔丁酯的不对称烷基化反应中表现出较高的催化性能（0.01–0.1 mol％），从而可以实现通用且有用的步骤结构多样的天然和非天然α-烷基-α-氨基酸的实际对映选择性合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.01.029
• 作为产物：
  描述：

  (S)-3,3'-bis(3,4,5-trifluorophenyl)-2,2'-dimethyl-1,1'-binaphthyl 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 苯 为溶剂， 以100%的产率得到(S)-3,3'-bis(3,4,5-trifluorophenyl)-2,2'-bis(bromomethyl)-1,1'-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  N-SpiroC2-对称手性季铵溴化物作为新型手性相转移催化剂的设计：合成及其在α-氨基酸的实际不对称合成中的应用

  摘要：

  一系列 C(2)-对称手性季铵溴化物 10 和 11 被设计为一种新的、纯合成的手性相转移催化剂，并且很容易从市售的光学纯 1,1'-bi-2-萘酚制备为一个基本的手性单元。每个必要的手性联萘亚基的合成程序的细节已经公开，并且组装的 N-螺手性季铵溴化物 11a 和 11f 的结构通过单晶 X 射线衍射分析明确确定。这些手性溴化铵作为手性相转移催化剂的反应性和选择性已在温和的液-液相转移条件下在甘氨酸酯 7 的二苯甲酮席夫碱的不对称烷基化中进行了评估，并优化了反应变量（溶剂， 根据，和温度）也进行了。此外，这种不对称烷基化的范围和局限性已经用各种卤代烷进行了彻底的研究，其中 11 的独特 N-螺结构的优势和空间的显着影响以及芳香取代基的电子性质特别强调了一个联萘部分的 3,3'-位置。最后，本方法在结构多样的天然和非天然 α-氨基酸的实际不对称合成中的潜在合成效用已通过其成功应用于 (S)

  DOI：

  10.1021/ja021244h

文献信息

• Design of <i>N</i>-Spiro <i>C</i>₂-Symmetric Chiral Quaternary Ammonium Bromides as Novel Chiral Phase-Transfer Catalysts:  Synthesis and Application to Practical Asymmetric Synthesis of α-Amino Acids
  作者：Takashi Ooi、Minoru Kameda、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/ja021244h

  日期：2003.4.1

  C(2)-symmetric chiral quaternary ammonium bromides 10 and 11 have been designed as a new, purely synthetic chiral phase-transfer catalyst, and readily prepared from commercially available optically pure 1,1'-bi-2-naphthol as a basic chiral unit. The details of the synthetic procedures of each requisite chiral binaphthyl subunit have been disclosed, and the structures of the assembled N-spiro chiral quaternary

  一系列 C(2)-对称手性季铵溴化物 10 和 11 被设计为一种新的、纯合成的手性相转移催化剂，并且很容易从市售的光学纯 1,1'-bi-2-萘酚制备为一个基本的手性单元。每个必要的手性联萘亚基的合成程序的细节已经公开，并且组装的 N-螺手性季铵溴化物 11a 和 11f 的结构通过单晶 X 射线衍射分析明确确定。这些手性溴化铵作为手性相转移催化剂的反应性和选择性已在温和的液-液相转移条件下在甘氨酸酯 7 的二苯甲酮席夫碱的不对称烷基化中进行了评估，并优化了反应变量（溶剂， 根据，和温度）也进行了。此外，这种不对称烷基化的范围和局限性已经用各种卤代烷进行了彻底的研究，其中 11 的独特 N-螺结构的优势和空间的显着影响以及芳香取代基的电子性质特别强调了一个联萘部分的 3,3'-位置。最后，本方法在结构多样的天然和非天然 α-氨基酸的实际不对称合成中的潜在合成效用已通过其成功应用于 (S)
• Reversal of Enantioselectivity by Tuning the Conformational Flexibility of Phase-Transfer Catalysts
  作者：Ming-Qing Hua、Han-Feng Cui、Lian Wang、Jing Nie、Jun-An Ma

  DOI：10.1002/anie.200906814

  日期：2010.4.1

  Towards perfect asymmetric catalysis: When binol‐derived N‐spiro quaternary ammonium salts were used as phase‐transfer catalysts in the conjugate addition of nitroalkanes to chalcones and its analogues, an intriguing reversal of enantioselectivity was observed. Novel chiral catalysts have been designed and synthesized (see structure).

  朝着完美的不对称催化方向发展：当将二元醇衍生的N螺环季铵盐用作向烷烃及其类似物共轭添加硝基烷烃的相转移催化剂时，观察到了令人感兴趣的对映选择性逆转。已经设计并合成了新型手性催化剂（参见结构）。
• New, Chiral Phase Transfer Catalysts for Effecting Asymmetric Conjugate Additions of α-Alkyl-α-cyanoacetates to Acetylenic Esters
  作者：Xisheng Wang、Masanori Kitamura、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/ja068119g

  日期：2007.2.1

  A new, chiral phase transfer catalyst has been designed for the development of a general and useful procedure on the hitherto unknown, asymmetric conjugate additions of α-substituted-α-cyanoacetates to acetylenic esters with high enantioselectivity and moderate E/Z selectivity.

  设计了一种新的手性相转移催化剂，用于开发一种通用且有用的方法，用于将 α-取代-α-氰基乙酸酯与炔酯的不对称共轭加成反应，具有高对映选择性和中等 E/Z 选择性。
• Optically active quarternary ammonium salt with axial chirality, method for producing thereof, and application thereof for asymmetric synthesis of &agr;-amino acid
  申请人：Nagase & Co., Ltd.

  公开号：US06340753B1

  公开（公告）日：2002-01-22

  A novel optically active quarternary ammonium salt with an axial chirality is provided. The quarternary ammonium salt can act as a phase-transfer catalyst to convert glycine derivatives into optically active &agr;-amino acid derivatives by stereoselectively alkylating the glycine derivatives. Furthermore, according to the present invention, intermediates useful for producing the novel quarternary ammonium can be produced.

  提供一种具有轴向手性的新型光学活性季铵盐。该季铵盐可以作为相转移催化剂，通过立体选择性地烷基化甘氨酸衍生物，将其转化为光学活性的α-氨基酸衍生物。此外，根据本发明，可以生产用于制备新型季铵盐的有用中间体。
• 一类轴手性联咪唑化合物及其合成方法
  申请人：中国科学院大连化学物理研究所

  公开号：CN111116596B

  公开（公告）日：2021-04-23

  本发明提供一类具有轴手性联咪唑化合物及其合成与应用：以光学纯的联萘酚为初始原料，通过一系列反应得到2,2’‑二溴甲烷‑3,3’‑二芳基联萘化合物，随后在碱性条件下发生亲核取代反应，得到一类具有轴手性联咪唑化合物。本发明可以有效合成轴手性联咪唑化合物，并且这种轴手性联咪唑结构化合物可作为手性配体，在过渡金属钯催化的重氮化合物对苯酚氧氢键插入反应中得到很好的应用。