4-benzyl-3-methyleneoxetan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-benzyl-3-methyleneoxetan-2-one
• 英文别名: 4-Benzyl-3-methylideneoxetan-2-one；4-benzyl-3-methylideneoxetan-2-one
• 化学式: C₁₁H₁₀O₂
• 分子量: 174.199
• InChiKey: JIJRMZCFSVYBJB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  非草隆 、 4-benzyl-3-methyleneoxetan-2-one 在 silver hexafluoroantimonate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 copper diacetate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以56%的产率得到3-(1-hydroxy-2-phenylethyl)-N,N-dimethyl-2-oxoquinoline-1(2H)-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  Chemodivergent Couplings of N-Arylureas and Methyleneoxetanones via Rh(III)-Catalyzed and Solvent-Controlled C–H Activation

  摘要：

  The efficient couplings of diverse N-arylureas and methyleneoxetanones have been realized via Rh(III)-catalyzed and solvent-controlled chemoselective C-H functionalization, which involved the tunable beta-H elimination and beta-O elimination processes, thereby giving divergent access to quinolin-2(1H)-ones and ortho-allylated N-arylureas with broad substrate compatibility and good functional group tolerance. the divergent synthetic utilities of the transformations have also been exemplified by subsequently tandem C-H allylation, unsymmetrical C-H functionalization, alternative reaction mode, as well as removal of the carbamoyl group.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01333
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-hydroxy-2-methylene-4-phenylbutanoate 在 水 、 sodium carbonate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 4-benzyl-3-methyleneoxetan-2-one
  参考文献：
  名称：

  溶剂控制和铑（III）催化的氧化还原-中性CH活化/ [3 + 3]级联反应合成2 H-铬-3-羧酸

  摘要：

  通过溶剂控制和铑（III）催化的C–H活化/不寻常的[3 + 3]环化反应，已经实现了由N-苯氧基乙酰胺和亚甲基氧杂环丁烷高效合成和氧化还原中性的2 H-苯甲基-3-羧酸顺序。这种转变代表了使用α-亚甲基-β-内酯单元作为过渡碳催化的CH活化（通过选择性烷基C-O键断裂）中的三碳源的第一个例子。合成应用和机理细节，包括2 H-苯并-3-羧酸的进一步衍生化，五元罗丹环的分离和鉴定以及合理的Rh（III）-Rh（V）的理论研究-Rh（III）过程，也已经讨论过。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01477

文献信息

• Lossen Rearrangement vs C–N Reductive Elimination Enabled by Rh(III)-Catalyzed C–H Activation/Selective Lactone Ring-Opening: Chemodivergent Synthesis of Quinolinones and Dihydroisoquinolinones
  作者：Mengyao Bian、Hamdulla Mawjuda、Hui Gao、Huiying Xu、Zhi Zhou、Wei Yi

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03734

  日期：2020.12.18

  An unprecedented Rh(III)-catalyzed cascade C–H activation/Lossen rearrangement of aromatic amides with methyleneoxetanones has been realized along with a tunable C–N bond reductive elimination/trans esterification, giving divergent access to quinolinones and dihydroisoquinolinones via selective ring-opening of the four-membered lactone unit. Combined computational and experimental mechanistic studies

  已经实现了前所未有的Rh（III）催化的亚甲基氧杂环丁烷芳族酰胺级联C–H活化/丢失重排，以及可调节的C–N键还原性消除/反酯化，可通过选择性开环获得对喹啉酮和二氢异喹啉酮的不同途径。四元内酯单元。组合的计算和实验机理研究定义了溶剂参与的独特反应路径，观察到的化学发散的起源以及连接在氧化导向基团上的取代基在调节反应结果中的作用。
• Synthesis of benzoazepine derivatives <i>via</i> Rh(<scp>iii</scp>)-catalyzed inert C(sp²)–H functionalization and [4 + 3] annulation
  作者：Yuanshuang Xu、Linghua Zhang、Mengyang Liu、Xiaopeng Zhang、Xinying Zhang、Xuesen Fan

  DOI：10.1039/c9ob01830a

  日期：——

  In this paper, a novel and sustainable synthesis of the hitherto unreported 5H-benzo[c]imidazo[1,2-a]azepine-6-carboxylic acids via the cascade reactions of 2-arylimidazoles (1) with methylene-oxetanones (2) is presented. Mechanistically, the formation of the title compounds is triggered by a Rh(iii)-catalyzed C(sp2)-H alkenylation of 1 with 2 followed by an intramolecular N-nucleophilic substitution

  本文通过2-芳基咪唑（1）与亚甲基-氧杂环丁酮（2）的级联反应，合成了迄今未报道的5H-苯并[c]咪唑并[1,2-a]氮杂6-羧酸的新型且可持续的合成方法） 被表达。从机理上讲，Rh（iii）催化的C（sp2）-H烯基化反应为1与2，然后进行分子内N-亲核取代，触发了标题化合物的形成。用这种方法，以中等到良好的效率制备了一系列杂合化合物，这些杂合化合物结合了具有生物学前途的咪唑和苯并氮杂pine部分，并用合成的通用羧基修饰。此外，如此获得的产物的实用性通过将它们有效地转化为一些否则难以获得的五环化合物而得以显着展示。
• 一种5H-苯并[c]咪唑并[1,2-a]氮杂环庚烯- 6-羧酸类化合物的合成方法
  申请人：河南师范大学

  公开号：CN110372708B

  公开（公告）日：2021-07-09

  本发明公开了一种5H‑苯并[c]咪唑并[1,2‑a]氮杂环庚烯‑6‑羧酸类化合物的合成方法，该合成方法通过2‑芳基咪唑或2‑杂芳基咪唑类化合物和2‑甲烯基丙内酯类化合物之间的串联反应合成5H‑苯并[c]咪唑并[1,2‑a]氮杂环庚烯‑6‑羧酸类化合物，本发明具有操作简便、条件温和、底物适用范围广等优点，适合于工业化生产。
• Access to Substituted Propenoic Acids via Rh(III)-Catalyzed C–H Allylation of (Hetero)Arenes with Methyleneoxetanones
  作者：Jintao Xia、Lingheng Kong、Xukai Zhou、Guangfan Zheng、Xingwei Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02983

  日期：2017.11.3

  efficient synthesis of disubstituted acrylic acids has been realized via Rh(III)-catalyzed C–H activation of (hetero)arenes and coupling with four-membered methyleneoxetanones under redox-neutral conditions. In most cases, the reactions are silver-free, and the products are exclusively E-selective with a broad substrate scope. The transformation proceeds via ortho C–H activation followed by selective

  通过Rh（III）催化（杂）芳烃的C–H活化并在氧化还原中性条件下与四元亚甲基氧杂环丁烷偶联，已实现了二取代丙烯酸的有效合成。在大多数情况下，反应是无银的，并且产物仅是E-选择性的，具有广泛的底物范围。转化过程通过邻位C–H活化进行，然后进行选择性的烯烃插入和β-氧消除。
• Rhodium(<scp>iii</scp>)-catalyzed chemoselective C–H functionalization of benzamides with methyleneoxetanones controlled by the solvent
  作者：Mengyao Bian、Kuangshun Ma、Hamdulla Mawjuda、Xiyong Yu、Xingwei Li、Hui Gao、Zhi Zhou、Wei Yi

  DOI：10.1039/c9ob00645a

  日期：——

  Described herein is a Rh(iii)-catalyzed and solvent-controlled double C-H functionalization of common benzamides via selective acyl C-O cleavage (β-H elimination) or alkyl C-O cleavage (β-O elimination) of the methyleneoxetanone substrate, which provides a straightforward way for the divergent synthesis of chain alkylated benzamides and seven-membered 1H-benzo[c]azepine-1,3(2H)-diones in a highly chemoselective

  本文描述了通过对亚甲基氧杂环丁酮底物的选择性酰基CO裂解（β-H消除）或烷基CO裂解（β-O消除）对普通苯甲酰胺进行Rh（iii）催化和溶剂控制的双CH官能化，提供了直接的方法链烷基化苯甲酰胺和七元1H-苯并[c]氮杂-1,3（2H）-二酮的高度化学选择性合成方法。通过一系列的实验研究和理论研究，系统地阐明了溶剂的作用。