(E)-(2-bromostyryl)trimethylsilane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-(2-bromostyryl)trimethylsilane
• 英文别名: [(E)-2-(2-bromophenyl)ethenyl]-trimethylsilane
• 化学式: C₁₁H₁₅BrSi
• 分子量: 255.23
• InChiKey: CPOHDHCMOUYQCC-CMDGGOBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.34
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(2-bromostyryl)trimethylsilane 在 正丁基锂 、 copper(II) bis[bis((trifluoromethyl)sulfonyl)amide] 、 (4R,4'R,5S,5'S)-2,2'-(1,3-diphenylpropane-2,2-diyl)bis(4,5-diphenyl-4,5-dihydrooxazole) 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 methyl (S)-1-hydroxy-1H-indene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  手性Cu-BOX配合物催化α-酮酸酯和2-取代乙烯基硅烷的对映选择性羰基-烯型环化

  摘要：

  我们开发了一种手性铜-BOX配合物，使用2-取代的乙烯基硅烷作为亲核烯部分，对映选择性羰基-烯型环化反应。该反应是使用1，2-二取代的烯烃的对映选择性羰基-烯环化的第一个实例。该方法给出了具有四取代碳的手性茚基。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.06.001
• 作为产物：
  描述：

  (2-溴苯乙炔基)三甲基硅烷 在 二异丁基氢化铝 、 Rochelle salt 作用下， 以 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 (E)-(2-bromostyryl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Diisobutylaluminum Hydride Promoted Cyclization of o-(Trimethylsilylethynyl)styrenes to Indenes

  摘要：

  The reaction of o-(trimethylsilylethynyl)styrenes with diisobutylaluminum hydride (DIBAL-H) provides 2-trimethylsilyl-1H-indenes efficiently. The cyclization mechanism involves regioselective hydroalumination of the alkynyl moiety, geometrical isomerization of the alkenylaluminums formed, and intramolecular carboalumination. With substrates bearing a 2-(trimethylsilyl)ethenyl group (R-1 = Me3Si, R-2 = R-3 = H), bis-silylated benzofulvenes are obtained upon treatment of the reaction mixture with an excess amount of benzaldehyde.

  DOI：

  10.1021/jo501383v

文献信息

• Electronic Ligand Modifications on Cobalt Complexes and Their Application toward the Semi-Hydrogenation of Alkynes and Para-Hydrogenation of Alkenes
  作者：Safiyah R. Muhammad、Joseph W. Nugent、Kenan Tokmic、Lingyang Zhu、Jumanah Mahmoud、Alison R. Fout

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00337

  日期：2019.8.26

  The effect of the electronic modification of a bis(carbene) pincer ligand, (MesCCCR), on cobalt catalysis has been investigated. The pincer ligand was modified in the para position of the aryl backbone with a tert-butyl and trifluoromethyl moiety to yield the electronic variants that were applied toward the synthesis and characterization of several cobalt complexes, (MesCCCR)Co. The application of

  研究了双（卡宾）钳型配体（Mes CCC R）的电子修饰对钴催化的影响。钳形配体在芳基骨架的对位被叔丁基和三氟甲基部分修饰，得到电子变异体，用于多种钴配合物（Mes CCC R）Co的合成和表征。的（应用的Mes CCC - [R ）有限余（N 2）PPH 3个朝向炔烃组成的半氢化络合物显示，而叔丁基不影响反应性，通过安装CF 3基团，金属中心电子密度的损失确实会影响产物比率。对提出的机理的进一步检查表明，三氟甲基的安装减慢了烯烃的氢化。（Mes CCC R）Co I -py（py =吡啶）络合物在丙烯酸乙酯的对氢化中的应用进一步支持了这一发现，这表明吸电子配体变体产生了较少的极化。
• The Reaction of Substituted Vinylsilanes with Lithium Metal
  作者：Adalbert Maercker、Kerstin Reider、Ulrich Girreser

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199807)1998:7<1455::aid-ejoc1455>3.0.co;2-v

  日期：1998.7

  Vinylsilanes are known to react with lithium metal to form either 1,2-dilithioethanes by reduction or 1,4-dilithiobutanes by reductive dimerization. The reaction of the substituted vinylsilanes 3, (Z)-13b, 17b, c, 42b, c, 44, and 51 with lithium has been investigated. Depending on the substituents on the vinylsilane and the solvent employed, several new reaction pathways are observed, which have been

  已知乙烯基硅烷与锂金属反应以通过还原形成 1,2-二硫代乙烷或通过还原二聚反应形成 1,4-二硫代丁烷。已经研究了取代的乙烯基硅烷 3、(Z)-13b、17b、c、42b、c、44 和 51 与锂的反应。根据乙烯基硅烷上的取代基和所使用的溶剂，观察到了几种新的反应途径，这已通过反应性中间体 (E)-14b、18d 和 25-27 的独立合成得到证实。因此，除了已知的氢化锂的消除之外，作为后续反应，可以发生 25 至 26 的 1,4-质子位移或 45 至 47 的格罗文斯坦-齐默尔曼重排。此外，已经确定了甲硅烷基取代的乙烯基锂化合物的两种不同类型的二聚。
• Alkyne Semihydrogenation with a Well-Defined Nonclassical Co–H₂ Catalyst: A H₂ Spin on Isomerization and <i>E</i>-Selectivity
  作者：Kenan Tokmic、Alison R. Fout

  DOI：10.1021/jacs.6b08128

  日期：2016.10.19

  The reactivity of a co(I)-H-2 complex was extended toward the semihydrogenation of internal alkynes. Under ambient temperatures and moderate pressures of H-2, a broad scope of alkynes were semihydrogenated using a Co-I-N-2 precatalyst, resulting in the formation of trans-alkene products. Furthermore, mechanistic studies using H-1, H-2, and parahydrogen induced polarization (PHIP) transfer NMR spectroscopy revealed cis -hydrogenation of the alkyne occurs first. The Co-mediated alkene isomerization afforded the E-selective products from a broad group of alkynes with good yields and E/Z selectivity.