2,2,2-trichloroethyl N-(p-chlorophenyl)carbamate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2,2-trichloroethyl N-(p-chlorophenyl)carbamate
• 英文别名: 2,2,2-trichloroethyl (4-chlorophenyl)carbamate；2,2,2-trichloroethyl N-(4-chlorophenyl)carbamate
• 化学式: C₉H₇Cl₄NO₂
• 分子量: 302.972
• InChiKey: DLMBBPCXWUAWHE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.26
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  38.33
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-trichloroethyl N-(p-chlorophenyl)carbamate 在 potassium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以87%的产率得到对氯苯胺
  参考文献：
  名称：

  催化脱羧CN生成以生成烷基，烯基和芳基胺

  摘要：

  过渡金属催化的sp 2 C-N键形成是合成芳基胺的可靠方法。偶尔已经报道了催化sp 3 C-N的形成反应，并且相对未开发能够同时实现sp 2和sp 3 C-N形成的方法。在这里，我们通过催化脱羧CN的形成方法来解决这一挑战，该方法通过级联羧酸活化，酰基叠氮化物形成，Curtius重排和亲核加成反应进行。该反应使用天然丰富的有机羧酸作为碳源，容易制备的叠氮基甲酸作为氮源，以及4-二甲基氨基吡啶（DMAP）和Cu（OAc）2作为负载量低至0.1 mol％的催化剂，以气态N 2和CO 2为唯一副产物，可以高收率提供受保护的烷基，烯基和芳基胺。实例展示了天然产物和药物分子的后期功能化，有用的α-手性烷基胺的立体定向合成以及不同尿素和伯胺的快速构建。

  DOI：

  10.1002/anie.202010974
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-trichloroethoxycarbonyl azide 、 对氯苯甲酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 copper diacetate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 以94%的产率得到2,2,2-trichloroethyl N-(p-chlorophenyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  催化脱羧CN生成以生成烷基，烯基和芳基胺

  摘要：

  过渡金属催化的sp 2 C-N键形成是合成芳基胺的可靠方法。偶尔已经报道了催化sp 3 C-N的形成反应，并且相对未开发能够同时实现sp 2和sp 3 C-N形成的方法。在这里，我们通过催化脱羧CN的形成方法来解决这一挑战，该方法通过级联羧酸活化，酰基叠氮化物形成，Curtius重排和亲核加成反应进行。该反应使用天然丰富的有机羧酸作为碳源，容易制备的叠氮基甲酸作为氮源，以及4-二甲基氨基吡啶（DMAP）和Cu（OAc）2作为负载量低至0.1 mol％的催化剂，以气态N 2和CO 2为唯一副产物，可以高收率提供受保护的烷基，烯基和芳基胺。实例展示了天然产物和药物分子的后期功能化，有用的α-手性烷基胺的立体定向合成以及不同尿素和伯胺的快速构建。

  DOI：

  10.1002/anie.202010974

文献信息

• 一种多功能芳香胺类化合物及其制备方法和应用
  申请人：中南民族大学

  公开号：CN113248407A

  公开（公告）日：2021-08-13

  本发明属于芳香胺类化合物合成技术领域，特别涉及一种多功能芳香胺类化合物及其制备方法和应用。本发明提供一种多功能芳香胺类化合物，还提供一种多功能芳香胺类化合物的制备方法，是在没有过渡金属参与，且，在相对较低的温度条件下，由DMAP催化芳香羧酸的胺化反应，可用于合成一系列多功能芳香胺类化合物，该制备方法目前尚未见文献报道；本发明还提供一种芳基胺的衍生化产物及其制备方法，以及一种多功能芳香胺类化合物在活性分子后期修饰中的应用，可以用于光学活性脲类化合物以及一些重要活性分子的构建，具有作为合成活性药物以及天然产物的发展前景。
• Copper-catalyzed Csp2–H amidation of unactivated arenes by N-tosyloxycarbamates
  作者：Alex John、Jeena Byun、Kenneth M. Nicholas

  DOI：10.1039/c3cc46412a

  日期：——

  [(Neocuproine)Cu]PF6 catalyzes the C–H amidation of unactivated arenes by N-tosyloxytrichloroethylcarbamates. Alkyl benzenes are selectively converted to aromatic amines and substituted arenes display variable regioselectivity.

  [(Neocuproine)Cu]PF6 可催化 N-tosyloxytrichloroethylcarbamates 对未活化的炔类化合物进行 CâH amidation。烷基苯被选择性地转化为芳香胺，而取代的炔烃则显示出不同的区域选择性。
• Multidimensional Screening Accelerates the Discovery of Rhodium Catalyst Systems for Selective Intra- and Intermolecular C–H Amidations
  作者：Jiwoo Jeong、Hoimin Jung、Dongwook Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/acscatal.2c02612

  日期：2022.7.1

  outer-sphere C–H amidations discovered by high-throughput experimentation. Using a diverse repertoire of Cp-tunable group 9 [CpXMCl2]2 precatalysts in combination with bidentate LX-type co-ligands, we have established a premixing protocol for the fast and convenient in situ generation of an array of half-sandwich metal complexes. Benefitting from the designed multidimensional approach to simultaneously

  我们在此报告了一系列定制的 Cp X Rh(LX)Cl 催化剂体系，用于通过高通量实验发现的外球 C-H 酰胺化。使用多种 Cp 可调组 9 [Cp X MCl 2 ] 2预催化剂与双齿 LX 型共配体组合，我们建立了一种预混方案，用于快速方便地原位生成半夹心阵列金属络合物。受益于设计的多维方法同时筛选金属中心、Cp X、LX 型共配体和氮烯前体，最佳 Cp XRh(III)(LX) 催化剂被快速鉴定用于分子内和分子间 C-H 酰胺化，以及使用N-甲苯磺酰氧基氨基甲酸酯作为 Nirenoid 前体的对映选择性转化。
• Novel Direct Synthesis of Asymmetrical Urea Compounds from Trichloroethyl Carbamates Using Catalytic DBU
  作者：Ho Seong Jang、Hee-Kwon Kim

  DOI：10.1002/bkcs.11314

  日期：2017.12