3-methylbutyl sulfamate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机硫酸及其衍生物
• 英文名称: 3-methylbutyl sulfamate
• 英文别名: isopentyl sulfamate；isoamyl sulfamate；sulfamic acid 3-methyl-butyl ester
• 化学式: C₅H₁₃NO₃S
• 分子量: 167.229
• InChiKey: WIMIXHTUJCAHNP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  77.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methylbutyl sulfamate 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 dirhodium tetraacetate 、 甲烷磺酸 、 碘苯二乙酸 、 potassium tert-butylate 、 sodium carbonate 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 2-甲基-2-丁醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 161.42h， 生成 5-[3-(3-hydroxyphenoxy)azetidin-1-yl]-5-methyl-2,2 diphenyl hexanamide hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  Development of a Scaleable Synthesis of a Geminal Dimethyl Tertiary Amine as an Inhaled Muscarinic Antagonist for the Treatment of COPD

  摘要：

  An efficient and scalable process for the synthesis of muscarinic antagonist, PF-3635659 1, is described, illustrating redesign of an analogue-targeted synthesis which contained a scale-limiting rhodium-activated C H amination step. The final route includes a reproducible modified Bouveault reaction which has not previously been reported on a substrate of this complexity, or on such a scale with over 5 kg of the requisite gem-dimethylamine prepared via this methodology.

  DOI：

  10.1021/op200233r
• 作为产物：
  描述：

  异戊醇 在 甲酸 、 氯磺酰异氰酸酯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以51%的产率得到3-methylbutyl sulfamate
  参考文献：
  名称：

  铁催化的氨基磺酸酯的高反应性和化学选择性的脂肪族CH键

  摘要：

  在保持高反应性和选择性的同时，开发简单且低成本的催化系统是具有挑战性的。据报道，使用简单廉价的配体进行铁催化的氨基磺酸氨基磺酸分子内CH氨基化反应具有一般的底物范围（31个实例，产率高达95％）。第二配体联吡啶的加入能够加速反应并增加产率。这些铁催化剂的容易获得为将氮选择性地引入烃原料提供了一种有前途的方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00660

文献信息

• Transition-metal-free Intramolecular C–H amination of sulfamate esters and<i>N</i>-alkylsulfamides
  作者：Kensuke Kiyokawa、Shogo Nakamura、Keisuke Jou、Kohji Iwaida、Satoshi Minakata

  DOI：10.1039/c9cc06410a

  日期：——

  The transition-metal-free intramolecular C–H amination of sulfamate esters using iodine oxidants, tert-butyl hypoiodite (t-BuOI) and N-iodosuccinimide (NIS) is reported. A method using NIS was also successfully applied to the oxidative cyclization of N-alkylsulfamides.

  据报道，使用碘氧化剂，次碘酸叔丁酯（t -BuOI）和N-碘代琥珀酰亚胺（NIS）可以进行无过渡金属的氨基磺酸氨基甲烷酯类分子内CH氨基化反应。使用NIS的方法也成功地应用于N-烷基磺酰胺的氧化环化。
• Modular Ligands for Dirhodium Complexes Facilitate Catalyst Customization
  作者：Daniel G. Bachmann、Pascal J. Schmidt、Stefanie N. Geigle、Antoinette Chougnet、Wolf-Dietrich Woggon、Dennis G. Gillingham

  DOI：10.1002/adsc.201500050

  日期：2015.6.15

  stereoselectivity is often the focus of ligand optimizations in catalysis, ligand modularity can be used to control many other properties of catalysts. For example, solubility, amenability to purification, and steric shielding of sensitive catalytic intermediates are all important, but seldom appreciated, functions of ligands. We describe a brief and modular approach to various homo‐ and heteroleptic

  尽管立体选择性通常是催化中配体优化的重点，但配体模块性可用于控制催化剂的许多其他性能。例如，敏感性，催化中间体的溶解性，纯化的可接受性和空间屏蔽都是重要的，但很少有人认识到配体的功能。我们描述了一种用于各种均相和杂配的灯笼型铑（II）配合物的简短模块化方法，并在普通铑（II）催化的反应中使用新催化剂进行了基准研究。我们通过创建针对水性催化或化学生物学应用定制的催化剂，展示了配体模块性的力量。
• Entrapment of a dirhodium tetracarboxylate unit inside the aromatic bowl of a calix[4]arene: Unique catalysts for C–H amination
  作者：Benjamin H. Brodsky、J. Du Bois

  DOI：10.1039/b611280c

  日期：——

  Unique calix[4]arene-derived, tetracarboxylate dirhodium(II) inclusion complexes have been prepared and evaluated as catalysts for C–H amination.

  独特的杯[4]芳烃衍生四羧酸二铑(II)包合物已被制备，并被评估为C-H胺化反应的催化剂。
• Introducing a mixed-valent dirhodium(ii,iii) catalyst with increased stability in C–H amination
  作者：Katherine P. Kornecki、John F. Berry

  DOI：10.1039/c2cc36614b

  日期：——

  A new mixed-valent Rh2II,III dimer, [Rh2(espn)2Cl] (espn2− = α,α,α′,α′-tetramethyl-1,3-benzenedipropanamidate), is reported. This compound readily dissociates Cl− at low concentrations in solution to form the active [Rh2(espn)2]+ catalyst, which performs intramolecular C–H amination with TONs > 1400. This work expands the scope of Rh2II,III dimers to nitrenoid chemistry.

  报道了一种新的混价Rh2II,III二聚体[Rh2(espn)2Cl]（espn2- = α,α,α′,α′-四甲基-1,3-苯二丙酸酰胺）。该化合物在溶液中以低浓度易于解离Cl-，形成活性[Rh2(espn)2]+催化剂，该催化剂进行的分子内C–H氨基化反应的TON超过1400。这项工作将Rh2II,III二聚体的研究范围扩展到亚硝基化学。
• Cooperative Effect of Two Metals: CoPd(OAc)₄-Catalyzed CH Amination and Aziridination
  作者：Guan-Hao Huang、Jian-Min Li、Jing-Jyun Huang、Jyun-Dai Lin、Gary Jing Chuang

  DOI：10.1002/chem.201304633

  日期：2014.4.25

  intramolecular CH amination and aziridination reactions were developed. Sulfamate esters were converted to oxathiazinanes by using CoPd(OAc)4 as catalyst and PhI(OAc)2 as oxidant. The mutual presence of both Co and Pd is crucial for the catalytic activity. This combination of two metals with simple acetate ligands provides an economical alternative to the Rh‐catalyzed insertion of nitrenoids into CH bonds

  首次开发了Co / Pd共催化的分子内CH氨基化和叠氮化反应。通过使用CoPd（OAc）4作为催化剂和PhI（OAc）2作为氧化剂，将氨基磺酸酯转化为恶二嗪。Co和Pd的共同存在对于催化活性至关重要。两种金属的简单乙酸配体这种组合提供了一种经济的替代nitrenoids的铑催化的插入成C  H键。