4-methoxybenzyl 2,2-dimethylpropanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methoxybenzyl 2,2-dimethylpropanoate
• 英文别名: 4-methoxybenzyl pivalate；4-methoxylbenzyl pivalate；p-methoxybenzyl pivalate；2,2-dimethylpropionic acid, 4-methoxybenzyl ester；(4-methoxyphenyl)methyl 2,2-dimethylpropanoate
• 化学式: C₁₃H₁₈O₃
• 分子量: 222.284
• InChiKey: VQUFUVSMKMDCBP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxybenzyl 2,2-dimethylpropanoate 在 N,N,N',N'-tetramethyl-7,8-dihydro-6H-dipyrido[1,2-a;2',1'-c][1,4]diazepine-2,12-diamine 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以83%的产率得到三甲基乙酸
  参考文献：
  名称：

  苯甲酸酯和醚的无金属还原裂解：单电子和双电子转移导致的碎片

  摘要：

  中性有机电子给体1对苄基酯和醚进行还原性裂解的机理是不同的（请参见方案）。从苄基醚的裂解中分离出的产物是由两个电子的转移产生的，而没有苄基的中间体，而苄基被认为是苄基酯的还原裂解的中间体。

  DOI：

  10.1002/anie.201208066
• 作为产物：
  描述：

  N-(4-methoxy)-benzyl-N-nitrosopivalamide 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 4-methoxybenzyl 2,2-dimethylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  对N-亚硝基酰胺热脱氨基动力学的电子效应的研究。

  摘要：

  N-4-R-苄基-N-亚硝基过戊酰胺（1a-d; R = MeO，Me，H，NO（2））于18°C在C（6）D（12），CDCl（3）中分解），CD（3）CN和d（6）-DMSO的分解速率，然后用（1）H NMR光谱分析。发现亚硝基酰胺的半衰期随芳香核上R基团的性质以系统的方式变化。发现释放电子的基团降低了起始亚硝基酰胺的稳定性，而吸电子的基团提高了亚硝基酰胺的热稳定性。log（脱氨基速率常数）与sigma（p）的Hammett型图呈线性（R（2）= 0.986），rho型值为-0.90，表明在过渡过程中苄基位置上产生了明显的正电荷速率确定步骤的状态。还发现亚硝基酰胺的热稳定性受溶剂极性的系统影响：随着溶剂极性的增加，亚硝基酰胺的不稳定性也随之增加。这种对亚硝基酰胺分解动力学的分子内和分子间电子扰动的观察似乎是新颖的。仔细研究了亚硝基酰胺热解的速率确定步骤，并提出了一个机制框架，该机制考虑

  DOI：

  10.1021/jo001741l

文献信息

• Nickel-Catalyzed α-Benzylation of Arylacetonitriles <i>via</i> CO Activation
  作者：Jing Xiao、Jia Yang、Tieqiao Chen、Li-Biao Han

  DOI：10.1002/adsc.201500822

  日期：2016.3.3

  Efficient Ni‐catalyzed direct cross‐couplings of benzylic alcohol derivatives with arylacetonitriles via CO activation are described. Various α‐benzylated arylacetonitriles including those with functional groups can be prepared under mild reaction conditions.

  高效的Ni催化的苄醇衍生物的直接交叉偶联用arylacetonitriles经由Ç  Ò活化中描述。可以在温和的反应条件下制备各种α-苄基芳基乙腈，包括带有官能团的芳基乙腈。
• Non-nucleoside reverse transcriptase inhibitors
  申请人：——

  公开号：US20020128301A1

  公开（公告）日：2002-09-12

  Non-nucleoside reverse transcriptase inhibitors of formula (P-1) wherein: Ar1 is an unsaturated, optionally substituted, mono or bicyclic ring structure comprising 0 to 3 hetero atoms selected from S, O and N; Ar2 is an aromatic, optionally substituted, monocyclic ring structure comprising at least one nitrogen hetero atom and zero to two further hetero atoms selected from S, O and N; R4 and R5 are independently H or C 3 -C 8 cycloalkyl, C 1 -C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, C 1 -C 5 alkoxy, C 1 -C 4 alkanoyloxy, C 1 -C 4 alkylthio, amino, carboxy, carbamoyl, cyano, halo, hydroxy, aminomethyl, hydroxymethyl, carboxymethyl, or halo substituted C 1 -C 6 alkyl mercapto, nitro; or R4 and RS join to form a 3-6 membered, optionally substituted ring structure; R6 is 0 or S; Rx is the residue of a natural or unnatural amino acid; and L* is a linker moiety which is ether-, carbonate- or ester-bound to the adjacent oxygen and ester linked to Rx; and pharmaceutically acceptable salts thereof are anti-HIV agents with favourable pharmacokinetic properties.

  非核苷类逆转录酶抑制剂的化学式（P-1），其中：Ar1是一种不饱和的、可选择取代的、单环或双环结构，包括0至3个来自S、O和N的杂原子；Ar2是一种芳香的、可选择取代的、单环结构，包括至少一个氮杂原子和0至2个来自S、O和N的进一步杂原子；R4和R5独立地是H或C3-C8环烷基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C5烷氧基、C1-C4烷酰氧基、C1-C4烷基硫氧基、氨基、羧基、氨基甲酰基、氢氰基、卤素基、羟基、氨甲基、羟甲基、羧甲基或卤素取代的C1-C6烷基巯基、硝基；或者R4和RS结合形成一个3-6成员的、可选择取代的环结构；R6是0或S；Rx是天然或非天然氨基酸的残基；L*是与相邻氧原子以醚键、碳酸酯键或酯键相连的连接基团，与Rx酯键相连；以及其药学上可接受的盐是具有良好药代动力学性质的抗HIV药物。
• A Mild and Efficient Chemoselective Protection of Primary Alcohols as Pivaloyl Esters Using La(NO₃)₃·6H₂O as a Catalyst under Solvent-free Conditions
  作者：P. Prabhakar、N. Suryakiran、Y. Venkateswarlu

  DOI：10.1246/cl.2007.732

  日期：2007.6.5

  Primary alcohols are selectively and efficiently protected as their pivaloyl esters with pivaloyl chloride in the presence of catalytic amounts of La(NO3)3·6H2O at room temperature under solvent-free conditions in excellent yields.

  主醇能够在无溶剂条件下，在催化量的六水合硝酸镧存在下，室温时以高产率选择性地高效转化为它们的特戊酰酯，使用的是特戊酰氯。
• Efficient Cross-Coupling Reactions of (Pivaloyloxymethyl)zinc Chloride
  作者：Paul Knochel、Romain Blanc、Klaus Groll、Sebastian Bernhardt、Paul Stockmann

  DOI：10.1055/s-0033-1340819

  日期：——

  Abstract (Pivaloyloxymethyl)zinc chloride, obtained by an iodine–magnesium exchange and subsequent transmetalation, shows a much higher reactivity in Negishi cross-couplings than the corresponding zinc organometallic, prepared by direct zinc insertion. Furthermore, a substituted derivative of (pivaloyloxymethyl)zinc chloride is prepared starting from pivaloyloxymethyl sulfoxide using TMPZnCl·LiCl (TMP

  摘要 通过碘-镁交换和随后的重金属化作用获得的（新戊酰氧基甲基）氯化锌比直接通过锌的插入制备的相应有机金属锌在Negishi交叉偶合中具有更高的反应活性。此外，使用TMPZnCl·LiCl（TMP = 2,2,6,6-四甲基哌啶基），从新戊酰氧基甲基亚砜开始，制备（新戊酰氧基甲基）氯化锌的取代衍生物，然后进行亚砜-镁交换。 通过碘-镁交换和随后的重金属化作用获得的（新戊酰氧基甲基）氯化锌比直接通过锌的插入制备的相应有机金属锌在Negishi交叉偶合中具有更高的反应活性。此外，使用TMPZnCl·LiCl（TMP = 2,2,6,6-四甲基哌啶基），从新戊酰氧基甲基亚砜开始，制备（新戊酰氧基甲基）氯化锌的取代衍生物，然后进行亚砜-镁交换。
• Radical-Mediated Activation of Esters with a Copper/Selectfluor System: Synthesis of Bulky Amides and Peptides
  作者：Akira Matsumoto、Zhe Wang、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00188

  日期：2021.4.2

  approach for the activation of esters via a radical-mediated process enabled by a copper/Selectfluor system. A variety of para-methoxybenzyl esters derived from bulky carboxylic acids and amino acids can be easily converted into the corresponding acyl fluorides, directly used in the one-pot synthesis of amides and peptides. As a proof of concept, this method was applied to the iterative formation of sterically

  在本文中，我们描述了一种通过铜/ Selectfluor系统实现的自由基介导的过程来活化酯的新方法。衍生自庞大的羧酸和氨基酸的多种对甲氧基苄基酯可轻松转化为相应的酰基氟，直接用于酰胺和多肽的一锅法合成中。作为概念的证明，该方法被应用于空间位阻酰胺键的迭代形成。