(+/-)-2,8-bis(ethoxycarbonyl)-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 英文名称: (+/-)-2,8-bis(ethoxycarbonyl)-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine
• 英文别名: diethyl 1,9-diazatetracyclo[7.7.1.02,7.010,15]heptadeca-2(7),3,5,10(15),11,13-hexaene-5,13-dicarboxylate
• 化学式: C₂₁H₂₂N₂O₄
• 分子量: 366.417
• InChiKey: IMGULCKINNGNIT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  59.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-2,8-bis(ethoxycarbonyl)-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine 在 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 8.0h， 以100%的产率得到2,8-dicarboxyl-6,12-dihydro-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine
  参考文献：
  名称：

  源自Tröger基地的创新型多足配体，用于敏化镧系元素（III）发光。

  摘要：

  本文中，报道了具有Tröger基本框架的多足配体的第一族的合成和表征，该框架设计用于制备发光镧系元素（III）配合物。使用不同的策略设计和合成了八个配体，包括烷基化反应，酰胺偶联和Ugi多组分反应。所有配体均带有羧酸根基团，用于配合镧系元素（III）离子，以及由Tröger碱骨架本身或连接的苯甲酰胺组成的镧系元素（III）敏化单元。在发色配体的照射下，有效地产生了绿色ter（III）的发射，而euro（III）的发射可以忽略不计。发光敏化效率，表明对位取代模式比元取代更有效地形成具有较低Tb III /配体比的配位化合物。我们建议形成的物种是自组装的2：2或2：4的金属超分子结构。

  DOI：

  10.1002/chem.202003524
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 4,10-dibromo-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine-2,8-dicarboxylate 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 48.0h， 以100%的产率得到(+/-)-2,8-bis(ethoxycarbonyl)-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine
  参考文献：
  名称：

  对称二酯官能化 Tröger 碱基类似物的合成

  摘要：

  通过在芳环上加入给电子基团和/或提高苯胺单元的溶解度，酯官能化的 Troger 碱类似物的产率得到显着提高。除了 2,8-二酯化合物外，1,7-、3,9- 和 4,10-二酯官能化的 Troger 碱类似物也是首次制备。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201000086

文献信息

• Polycyclic Indoline-Benzodiazepines through Electrophilic Additions of α-Imino Carbenes to Tröger Bases
  作者：Alessandro Bosmani、Alejandro Guarnieri-Ibáñez、Sébastien Goudedranche、Céline Besnard、Jérôme Lacour

  DOI：10.1002/anie.201803756

  日期：2018.6.11

  intermolecular reaction of Tröger bases with N‐sulfonyl‐1,2,3‐triazoles. Under RhII catalysis, α‐imino carbenes are generated and a subsequent cascade of [1,2]‐Stevens, Friedel–Crafts, Grob, and aminal formation reactions yield the polycyclic heterocycles as single isomers (d.r.>49:1, four stereocenters including two bridgehead N atoms). Further ring expansion by insertion of a second α‐imino carbene leads

  可通过Tröger碱与N-磺酰基-1,2,3-三唑的分子间反应获得多环吲哚啉-苯并二氮杂pine 。在Rh II催化下，生成α-亚氨基卡宾，随后的[1,2] -Stevens，Friedel-Crafts，Grob和氨基形成反应的级联反应生成多环杂环，为单个异构体（dr> 49：1，四个立体中心）包括两个桥头N原子）。通过插入第二个α-亚氨基卡宾进一步的环扩展导致精心设计的多环9元环三唑烷。
• Functionalized analogues of Tröger's base: scope and limitations of a general synthetic procedure and facile, predictable method for the separation of enantiomers
  作者：Delphine Didier、Benoît Tylleman、Natacha Lambert、Christophe M.L. Vande Velde、Frank Blockhuys、Alain Collas、Sergey Sergeyev

  DOI：10.1016/j.tet.2008.04.111

  日期：2008.6

  A major stumbling block in the applications of enantiomerically pure Tröger's base analogues is their poor availability. We have therefore developed a facile method for the enantioseparation of functionalized Tröger's base analogues possessing various substitution patterns. The systematic separation of a library comprising 36 representatives on the commercially available Whelk O1 chiral stationary

  对映体纯的Tröger碱基类似物在应用中的主要绊脚石是其可用性差。因此，我们开发了一种简便的方法，用于对具有各种取代模式的功能化Tröger碱基类似物进行对映体分离。系统地分离了包含36种代表的市售Whelk O1手性固定相文库，提供了有关结构-对映选择性关系的有价值的信息。对所观察到的关系的一种机械解释使人们可以预测对定的，也许是未知的Tröger碱基的导数的对映分离是否可行。此外，我们提供了有关CF 3中使用苯胺和多聚甲醛的一般合成方案的范围和局限性的详细报告COOH，以及有关Tröger碱基类似物形成机理的一些注意事项。
• 酰胺-朝格尔碱衍生物及其合成方法与应用
  申请人：江苏师范大学

  公开号：CN108997341B

  公开（公告）日：2020-03-17

  酰胺‑朝格尔碱衍生物及其合成方法与应用，所述酰胺‑朝格尔碱衍生物结构式为下式之一，其是由氮杂环胺、氢化钠、溶解于无水四氢呋喃或DMF的中间体于惰性气氛加热合成。本发明合成工艺所需反应条件温和、反应时间短、产率高，具有广阔的工业化/规模化应用前景。本发明的酰胺‑朝格尔碱衍生物可在萘醌并吡喃衍生物的合成中用作催化剂。
• 萘醌并吡喃衍生物及其合成方法与应用
  申请人：江苏师范大学

  公开号：CN108864110B

  公开（公告）日：2020-03-17

  萘醌并吡喃衍生物及其合成方法与应用，所述萘醌并吡喃衍生物结构式如下式7或9所示，其是由2‑羟基‑1,4‑萘醌、苯并噻唑‑2‑乙腈与芳醛或取代靛红在乙醇中进行加热反应制得。本发明的萘醌并吡喃衍生物对三阴性乳腺癌(MDA‑MB‑231)，乳腺癌(MCF‑7)，人肺癌(A549)细胞株具有较好的抑制效果，具有抗癌活性，且对正常人体细胞的毒性较低，在制备新一代抗肺癌和乳腺癌特异性药物方面具有潜在的应用前景。
• Tröger’s base derivative-catalyzed one-step one-pot synthesis of chromenofuroindoles and naphthofuroindoles
  作者：Hang Zhou、Ya-wen Sun、Jiang-biao Xu、Pei-yao Liang、Yu Wan、Rui Yuan、Hui Wu

  DOI：10.1007/s11164-022-04664-2

  日期：2022.4

  A series of N2,N8-bis(nitrogen-containing heterocycle)-yl-2,8-dicarboxamide-Tröger’s bases were synthesized. The most efficient one, N2,N8-di(4H-1,2,4-triazol-4-yl)-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine-2,8-dicarboxamide (4d), was used as bifunctional catalyst to promote the one-step one-pot preparation of the chromeno[3′,4′:4,5]furo[2,3-b]indoles or naphtho[2′,3′:4,5]furo[2,3-b]indoles with

  合成了一系列N 2 , N 8 -双(含氮杂环)-yl-2,8-二甲酰胺-Tröger碱。最有效的一种，N 2 , N 8 -di(4 H -1,2,4-triazol -4-yl)-6 H ,12 H -5,11-methanodibenzo[ b , f ][1,5] diazocine-2,8-dicarboxamide ( 4d )，用作双功能催化剂，促进色烯[3',4':4,5]呋喃[2,3- b ]吲哚的一步一锅法制备或萘[2',3':4,5]呋喃[2,3- b] 吲哚与 CuI 通过 4-羟基香豆素（或 2-羟基-1,4-萘醌）、取代的苯甲醛和异氰化物的级联 Aldol-[4 + 1] 环加成-分子内 Ullmann 反应。通过1 H NMR 滴定和对照实验研究了合理的催化机理。 图形概要