(+/-)-2,8-bis(ethoxycarbonyl)-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 英文名称: (+/-)-2,8-bis(ethoxycarbonyl)-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine
• 英文别名: diethyl 1,9-diazatetracyclo[7.7.1.02,7.010,15]heptadeca-2(7),3,5,10(15),11,13-hexaene-5,13-dicarboxylate
• 化学式: C₂₁H₂₂N₂O₄
• 分子量: 366.417
• InChiKey: IMGULCKINNGNIT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  59.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-2,8-bis(ethoxycarbonyl)-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine 在 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 8.0h， 以100%的产率得到2,8-dicarboxyl-6,12-dihydro-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine
  参考文献：
  名称：

  源自Tröger基地的创新型多足配体，用于敏化镧系元素（III）发光。

  摘要：

  本文中，报道了具有Tröger基本框架的多足配体的第一族的合成和表征，该框架设计用于制备发光镧系元素（III）配合物。使用不同的策略设计和合成了八个配体，包括烷基化反应，酰胺偶联和Ugi多组分反应。所有配体均带有羧酸根基团，用于配合镧系元素（III）离子，以及由Tröger碱骨架本身或连接的苯甲酰胺组成的镧系元素（III）敏化单元。在发色配体的照射下，有效地产生了绿色ter（III）的发射，而euro（III）的发射可以忽略不计。发光敏化效率，表明对位取代模式比元取代更有效地形成具有较低Tb III /配体比的配位化合物。我们建议形成的物种是自组装的2：2或2：4的金属超分子结构。

  DOI：

  10.1002/chem.202003524
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 4,10-dibromo-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine-2,8-dicarboxylate 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 48.0h， 以100%的产率得到(+/-)-2,8-bis(ethoxycarbonyl)-6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocine
  参考文献：
  名称：

  对称二酯官能化 Tröger 碱基类似物的合成

  摘要：

  通过在芳环上加入给电子基团和/或提高苯胺单元的溶解度，酯官能化的 Troger 碱类似物的产率得到显着提高。除了 2,8-二酯化合物外，1,7-、3,9- 和 4,10-二酯官能化的 Troger 碱类似物也是首次制备。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201000086

文献信息

• Polycyclic Indoline-Benzodiazepines through Electrophilic Additions of α-Imino Carbenes to Tröger Bases
  作者：Alessandro Bosmani、Alejandro Guarnieri-Ibáñez、Sébastien Goudedranche、Céline Besnard、Jérôme Lacour

  DOI：10.1002/anie.201803756

  日期：2018.6.11

  intermolecular reaction of Tröger bases with N‐sulfonyl‐1,2,3‐triazoles. Under RhII catalysis, α‐imino carbenes are generated and a subsequent cascade of [1,2]‐Stevens, Friedel–Crafts, Grob, and aminal formation reactions yield the polycyclic heterocycles as single isomers (d.r.>49:1, four stereocenters including two bridgehead N atoms). Further ring expansion by insertion of a second α‐imino carbene leads

  可通过Tröger碱与N-磺酰基-1,2,3-三唑的分子间反应获得多环吲哚啉-苯并二氮杂pine 。在Rh II催化下，生成α-亚氨基卡宾，随后的[1,2] -Stevens，Friedel-Crafts，Grob和氨基形成反应的级联反应生成多环杂环，为单个异构体（dr> 49：1，四个立体中心）包括两个桥头N原子）。通过插入第二个α-亚氨基卡宾进一步的环扩展导致精心设计的多环9元环三唑烷。
• Innovative Multipodal Ligands Derived from Tröger's Bases for the Sensitization of Lanthanide(III) Luminescence
  作者：Leandro Trupp、Andrea C. Bruttomesso、Mariana Vardé、Svetlana V. Eliseeva、Javier A. Ramírez、Stéphane Petoud、Beatriz C. Barja

  DOI：10.1002/chem.202003524

  日期：2020.12.15

  framework designed for the preparation of luminescent lanthanide(III) complexes are reported. Eight ligands were designed and synthesized using different strategies, including alkylation reactions, amide couplings, and Ugi multicomponent reactions. All the ligands bear carboxylate groups for the coordination of the lanthanide(III) ions, with the lanthanide(III)‐sensitizing units consisting of the Tröger's

  本文中，报道了具有Tröger基本框架的多足配体的第一族的合成和表征，该框架设计用于制备发光镧系元素（III）配合物。使用不同的策略设计和合成了八个配体，包括烷基化反应，酰胺偶联和Ugi多组分反应。所有配体均带有羧酸根基团，用于配合镧系元素（III）离子，以及由Tröger碱骨架本身或连接的苯甲酰胺组成的镧系元素（III）敏化单元。在发色配体的照射下，有效地产生了绿色ter（III）的发射，而euro（III）的发射可以忽略不计。发光敏化效率，表明对位取代模式比元取代更有效地形成具有较低Tb III /配体比的配位化合物。我们建议形成的物种是自组装的2：2或2：4的金属超分子结构。
• Functionalized analogues of Tröger's base: scope and limitations of a general synthetic procedure and facile, predictable method for the separation of enantiomers
  作者：Delphine Didier、Benoît Tylleman、Natacha Lambert、Christophe M.L. Vande Velde、Frank Blockhuys、Alain Collas、Sergey Sergeyev

  DOI：10.1016/j.tet.2008.04.111

  日期：2008.6

  A major stumbling block in the applications of enantiomerically pure Tröger's base analogues is their poor availability. We have therefore developed a facile method for the enantioseparation of functionalized Tröger's base analogues possessing various substitution patterns. The systematic separation of a library comprising 36 representatives on the commercially available Whelk O1 chiral stationary

  对映体纯的Tröger碱基类似物在应用中的主要绊脚石是其可用性差。因此，我们开发了一种简便的方法，用于对具有各种取代模式的功能化Tröger碱基类似物进行对映体分离。系统地分离了包含36种代表的市售Whelk O1手性固定相文库，提供了有关结构-对映选择性关系的有价值的信息。对所观察到的关系的一种机械解释使人们可以预测对定的，也许是未知的Tröger碱基的导数的对映分离是否可行。此外，我们提供了有关CF 3中使用苯胺和多聚甲醛的一般合成方案的范围和局限性的详细报告COOH，以及有关Tröger碱基类似物形成机理的一些注意事项。
• 酰胺-朝格尔碱衍生物及其合成方法与应用
  申请人：江苏师范大学

  公开号：CN108997341B

  公开（公告）日：2020-03-17

  酰胺‑朝格尔碱衍生物及其合成方法与应用，所述酰胺‑朝格尔碱衍生物结构式为下式之一，其是由氮杂环胺、氢化钠、溶解于无水四氢呋喃或DMF的中间体于惰性气氛加热合成。本发明合成工艺所需反应条件温和、反应时间短、产率高，具有广阔的工业化/规模化应用前景。本发明的酰胺‑朝格尔碱衍生物可在萘醌并吡喃衍生物的合成中用作催化剂。
• 萘醌并吡喃衍生物及其合成方法与应用
  申请人：江苏师范大学

  公开号：CN108864110B

  公开（公告）日：2020-03-17

  萘醌并吡喃衍生物及其合成方法与应用，所述萘醌并吡喃衍生物结构式如下式7或9所示，其是由2‑羟基‑1,4‑萘醌、苯并噻唑‑2‑乙腈与芳醛或取代靛红在乙醇中进行加热反应制得。本发明的萘醌并吡喃衍生物对三阴性乳腺癌(MDA‑MB‑231)，乳腺癌(MCF‑7)，人肺癌(A549)细胞株具有较好的抑制效果，具有抗癌活性，且对正常人体细胞的毒性较低，在制备新一代抗肺癌和乳腺癌特异性药物方面具有潜在的应用前景。