1-(3-naphthyl)-3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1-(3-naphthyl)-3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-ol
• 英文别名: 1-(naphthalen-2-yl)-3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-ol；1-Naphthalen-2-yl-3-trimethylsilylprop-2-yn-1-ol
• 化学式: C₁₆H₁₈OSi
• 分子量: 254.404
• InChiKey: KYAGKYRLOBBLLH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.75
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3-naphthyl)-3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-ol 在 chlorodicarbonyl(1-(isopropylamino)-2,3,4,5-tetraphenylcyclopentadienyl) ruthenium (II) 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (S)-1-(naphthalen-2-yl)prop-2-ynyl acetate
  参考文献：
  名称：

  离子表面活性剂包覆的伯克霍尔德酒洋葱脂肪酶是一种高效活性和对映选择性催化剂，可动态催化仲醇的分解

  摘要：

  带有活性涂层：通过用动态动力学拆分（DKR）用离子表面活性剂包被洋葱伯克霍尔德氏菌脂肪酶制备高活性酶。该酶的重要特征包括：1-苯基乙醇的最快DKR，各种仲醇（RCH（OH）Ar）的高对映选择性DKR，以及取决于脂肪链形状的DKR中脂肪酶对映选择性的转换（R）。

  DOI：

  10.1002/anie.201104141
• 作为产物：
  描述：

  2-萘甲醛 、 三甲基乙炔基硅 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以90%的产率得到1-(3-naphthyl)-3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  CoQ0 通过氧化还原链式反应进行炔丙基化

  摘要：

  通过使用 Sc(OTf) 3和 Hantzsch 酯的协同作用，描述了 CoQ0 的有效催化炔丙基化。建议通过氧化还原链反应进行，该反应涉及氢醌和二聚炔丙基部分中间体。广泛的炔丙醇可以转化为合适的含有三键的 CoQ0 衍生物，产率从良好到极好。还讨论了给定转换的机制。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02685

文献信息

• Catalytic Asymmetric Enyne Addition to Aldehydes and Rh(I)-Catalyzed Stereoselective Domino Pauson–Khand/[4 + 2] Cycloaddition
  作者：Wei Chen、Jia-Hui Tay、Jun Ying、Xiao-Qi Yu、Lin Pu

  DOI：10.1021/jo3026065

  日期：2013.3.15

  propargylic alcohols prepared from the catalytic asymmetric enyne addition to aliphatic aldehydes are used to prepare a series of optically active trienynes. In the presence of a catalytic amount of [RhCl(CO)2]2 and 1 atm of CO, the optically active trienynes undergo highly stereoselective domino Pauson–Khand/[4 + 2] cycloaddition to generate optically active multicyclic products. The Rh(I) catalyst

  发现1,1'-联-2-萘酚-ZnEt 2 -Ti（O i Pr）4 -Cy 2 NH系统在室温下催化脂肪族醛和其他醛的1,3-烯炔加成反应产率为75–96％，ee为82–97％。该体系还广泛适用于其他烷基，芳基和甲硅烷基炔烃与结构多样的醛的高度对映选择性反应。由催化不对称烯炔加成脂族醛制得的炔丙醇用于制备一系列旋光性苯炔。在催化量的[RhCl（CO）2 ] 2存在下并且在CO的1个大气压下，旋光性苯丙炔类化合物进行高度立体选择性的多米诺Pauson-Khand / [4 + 2]环加成反应，从而生成旋光性多环产物。还发现Rh（I）催化剂催化二炔与CO的偶联，然后催化[4 + 2]环加成生成光学活性的多环产物。这些转变对于含有季手性碳中心的聚喹烷的不对称合成可能是有用的。
• Gold‐Catalyzed Dehydrogenative Cycloisomerization of 1,4‐Enyne Esters to 3,5‐Disubstituted Phenol Derivatives
  作者：Cuili Chen、Xianxiao Chen、Xiaoxiang Zhang、Shifa Wang、Weidong Rao、Philip Wai Hong Chan

  DOI：10.1002/adsc.201701068

  日期：2017.12.19

  dehydrogenative cycloisomerization of 1,4‐enyne esters in the presence of 2,3‐dichloro‐5,6‐dicyanobenzoquinone (DDQ) or N‐fluorobenzenesulfonimide (NFSI) is described. The synthetic versatility of the methodology was exemplified by a gram‐scale reaction of one example, the ease to realize subsequent functional transformations of an adduct, and the application of the method to the synthesis of the bioactive

  一种在2,3-二氯-5,6-二氰基苯并醌（DDQ）存在下依赖于连续的金（I）催化的1,4-烯炔酯的脱氢环异构化反应的合成重要的3,5-二取代苯酚衍生物的方法）或N-氟苯磺酰亚胺（NFSI）进行了描述。该方法的合成多功能性由一个实例的克级反应，易于实现加合物的后续功能转化以及将该方法应用于生物活性分子LUF5771的合成来举例说明。
• Highly Enantioselective Addition of Trimethylsilylacetylene to Aldehydes Catalyzed by a Zinc-Amino-Alcohol Complex
  作者：Zhi-Yuan Li、Min Wang、Qing-Hua Bian、Bing Zheng、Jian-You Mao、Shuo-Ning Li、Shang-Zhong Liu、Ming-An Wang、Jiang-Chun Zhong、Hong-Chao Guo

  DOI：10.1002/chem.201100535

  日期：2011.5.16

  A fine addition! A highly enantioselective and efficient procedure for the amino‐alcohol–zinc‐catalyzed addition of trimethylsilylacetylene to aromatic, α,β‐unsaturated, and aliphatic aldehydes has been developed (see scheme; R=aryl, alkynyl, or alkyl; TMS=trimethylsilyl; TBDMS=tert‐butyldimethylsilyl). The present protocol was successfully applied in the concise synthesis of the natural products marine

  很好的补充！已开发出一种高度对映选择性和高效的程序，用于氨基醇锌催化的三甲基甲硅烷基乙炔加成到芳族，α，β-不饱和和脂肪族醛中（见方案； R =芳基，炔基或烷基； TMS =三甲基甲硅烷基； TBDMS =叔丁基二甲基甲硅烷基）。本协议已成功地应用于天然产物海洋炔醇和法卡林二醇的简明合成中。
• Gold‐Catalyzed Iminations of Terminal Propargyl Alcohols with Anthranils with Atypical Chemoselectivity for C(1)‐Additions and 1,2‐Carbon Migration
  作者：Manisha Skaria、Sayaji Arjun More、Tung‐Chun Kuo、Mu‐Jeng Cheng、Rai‐Shung Liu

  DOI：10.1002/chem.201905283

  日期：2020.3.18

  This work reports gold‐catalyzed iminations of terminal propargyl alcohols with anthranils or isoxazoles to yield E‐configured α‐amino‐2‐en‐1‐ones and ‐1‐als with complete chemoselectivity. These catalytic iminations occur exclusively with C(1)‐nucleophilic additions on terminal alkynes, in contrast to a typical C(2)‐route. For 3,3‐dialkylprop‐1‐yn‐3‐ols, a methyl substituent is superior to long alkyl

  这项工作报道了末端炔丙基醇与蒽或异恶唑的金催化的胺化反应，可产生具有完全化学选择性的E构型的α-氨基-2-en-1和1 al。与典型的C（2）路线相反，这些催化亚胺仅在末端炔烃上与C（1）亲核加成一起发生。对于3,3-二烷基丙-1-炔-3-醇，甲基取代基优于长烷基链，这是1,2-向α-亚氨基金卡宾的迁移基团。对于仲丙-1-炔-3-醇，苯基，乙烯基和环丙基取代基作为迁移基团优于氢，从而避免了典型的金卡宾反应。进行了DFT计算以合理化所观察到的C（1）-区域选择性和基于金卡宾途径的优选环丙基迁移。
• Scalable Aerobic Oxidation of Alcohols Using Catalytic DDQ/HNO₃
  作者：Tania Katsina、Louis Clavier、Jean-François Giffard、Nayane Macedo Portela da Silva、Jean Fournier、Rodolphe Tamion、Chloé Copin、Stellios Arseniyadis、Alexandre Jean

  DOI：10.1021/acs.oprd.9b00513

  日期：2020.5.15

  A selective, practical, and scalable aerobic oxidation of alcohols is described that uses catalytic amounts of 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (DDQ) and HNO3, with molecular oxygen serving as the terminal oxidant. The method was successfully applied to the oxidation of a wide range of benzylic, propargylic, and allylic alcohols, including two natural products, namely, carveol and podophyllotoxin

  描述了一种选择性，实用且可扩展的酒精好氧氧化方法，该方法使用催化量的2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ）和HNO 3，分子氧作为末端氧化剂。该方法已成功应用于多种苄醇，炔丙基醇和烯丙基醇的氧化，包括两种天然产物，即香芹酚和鬼臼毒素。该条件也适用于对甲氧基苄基醚的选择性氧化脱保护。