2-(2-bromophenyl)-4,5-dimethyl-3,6-dihydro-2H-pyran

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(2-bromophenyl)-4,5-dimethyl-3,6-dihydro-2H-pyran
• 化学式: C₁₃H₁₅BrO
• 分子量: 267.166
• InChiKey: PYJDGKLISAAXTR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲基-1,3-丁二烯 、 邻溴苯甲醛 在 C₈₂H₉₉Cl₂Fe₂N₉⁽²⁺⁾*2Cl₄Fe^(1-) 作用下， 以 苯 为溶剂， 以94 %的产率得到2-(2-bromophenyl)-4,5-dimethyl-3,6-dihydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  Diiron(III)porphyrin Dication Diradical-Catalyzed Oxa-Diels-Alder 反应中的协同性：光谱和机理见解

  摘要：

  在这里，我们描述了二铁 (III) 双阳离子双自由基卟啉二聚体作为醛与 1,3-二烯的 oxa-Diels-Alder 型反应的有效催化剂的首个例子，这是天然产物合成中的主要反应. 这种催化过程不需要使用缺电子的醛，例如乙醛酸衍生物或活化的富电子 1,3-二烯，例如 Danishefsky's、Brassard's 或 Rawal's diene。稳健的催化剂表现出高官能团耐受性。计算研究证实了详细的光谱研究，该研究侧重于金属离子作为路易斯酸性中心与反阴离子结合所起的关键作用，也使我们能够更深入地研究反应机制。以前开发的方法总是需要解离催化剂的铁轴键；相反，催化剂的轴向配体在此处报道的催化过程中保持完整。使用双阳离子双自由基铁 (III) 卟啉作为路易斯酸催化剂有助于醛通过配位的活化，其形成也已通过实验得到证实。此外，反阴离子对反应途径有相当大的影响；它与金属的配位抑制了底物的配位形成产物

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c02479

文献信息

• Silver Tetrafluoroborate-Catalyzed Oxa-Diels-Alder Reaction Between Electrically Neutral Dienes and Aldehydes
  作者：Xiaodong Zou、Lizheng Yang、Xiangli Liu、Hao Sun、Hongjian Lu

  DOI：10.1002/adsc.201500487

  日期：2015.10.12

  Chemoselective oxa-Diels–Alder reactions between electrically neutral 1,3-dienes and various aldehydes were achieved using the commercially available silver tetrafluoroborate (AgBF4) as catalyst. This catalytic process has high functional group tolerance. Heteroatoms at the β-position of the aryl aldehydes can greatly promote the reactivity of the substrates even with heterocyclic aldehydes that were

  使用市售的四氟硼酸银（AgBF 4）作为催化剂，可以实现电中性1,3-二烯与各种醛之间的化学选择性oxa-Diels-Alder反应。该催化过程具有较高的官能团耐受性。即使以前认为杂环醛对oxa-Diels-Alder反应没有反应性，芳基醛的β-位上的杂原子也可以极大地提高底物的反应性。另外，具有β-杂原子取代的丙烯醛也是良好的底物。室温下，丙烯醛与化学计量简单的1,3-二烯之间的oxa-Diels-Alder反应实现了高化学选择性和区域选择性。
• Carbocation Catalysis: Oxa-Diels-Alder Reactions of Unactivated Aldehydes and Simple Dienes
  作者：Mahmoud Abd El Aleem Ali Ali El Remaily、Veluru Ramesh Naidu、Shengjun Ni、Johan Franzén

  DOI：10.1002/ejoc.201501112

  日期：2015.10

  organocatalyst is demonstrated in the oxa-Diels-Alder reaction of various unactivated aromatic and aliphatic aldehydes and simple unactivated dienes, such as isoprene and 2,3-dimethylbutadiene. The transformation proceeds smoothly to give 3,6-dihydropyrane adducts in high to moderate yields with catalyst loadings down to 1.0 mol-% under mild reaction conditions. In contrast to most previously reported

  三苯甲基阳离子 (TrBF 4 ) 作为高效路易斯酸有机催化剂的多功能性在各种未活化的芳香族和脂肪族醛和简单的未活化二烯（如异戊二烯和 2,3-二甲基丁二烯）的 oxa-Diels-Alder 反应中得到证明。在温和的反应条件下，转化顺利进行，以高至中等收率得到 3,6-二氢吡喃加合物，催化剂负载量降至 1.0 mol-%。与之前报道的大多数策略相比，该协议不需要底物官能团激活，也不需要缺电子醛（2-氧代醛）或富电子二烯（甲氧基或氨基丁二烯）。
• Nanoporous iron(<scp>iii</scp>) porphyrin frameworks: an efficient catalyst for [4+2] cycloaddition reactions of unactivated aldehydes with a diene
  作者：Manoj Kumar Singh、Debkumar Bandyopadhyay

  DOI：10.1039/c5nj03592a

  日期：——

  The one pot conversion of several unactivated aldehydes with a diene to their corresponding [4+2] cycloaddition products has been studied using nanoporous iron(iii) porphyrin frameworks as catalysts.

  已经使用纳米多孔铁 (iii) 卟啉骨架作为催化剂研究了几种未活化的醛与二烯的一锅转化为其相应的 [4+2] 环加成产物。
• Montmorillonite clay-catalyzed hetero-Diels–Alder reaction of 2,3-dimethyl-1,3-butadiene with benzaldehydes
  作者：Matthew R. Dintzner、Andrew J. Little、Massimo Pacilli、Dominic J. Pileggi、Zachary R. Osner、Thomas W. Lyons

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.01.010

  日期：2007.2

  Montmorillonite K10 clay was found to catalyze the hetero-Diels-Alder reaction of 2,3-dimethyl-1,3-butadiene with o-anisaldehyde and other benzaldehyde derivatives; a transition state involving chelation of the clay's metal ions with the dienophile's heteroatoms is proposed. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Cooperativity in Diiron(III)porphyrin Dication Diradical-Catalyzed Oxa-Diels–Alder Reactions: Spectroscopic and Mechanistic Insights
  作者：Sabyasachi Sarkar、Pallavi Sarkar、Deepannita Samanta、Swapan K Pati、Sankar Prasad Rath

  DOI：10.1021/acscatal.2c02479

  日期：2022.8.5

  electron-deficient aldehydes such as glyoxylic acid derivatives or activated electron-rich 1,3-dienes such as Danishefsky’s, Brassard’s, or Rawal’s diene. The robust catalyst exhibited high functional group tolerance. The computational studies corroborated the detailed spectroscopic investigation, which focused on the pivotal roles played by the metal ion as the Lewis acidic center in combination with counteranions

  在这里，我们描述了二铁 (III) 双阳离子双自由基卟啉二聚体作为醛与 1,3-二烯的 oxa-Diels-Alder 型反应的有效催化剂的首个例子，这是天然产物合成中的主要反应. 这种催化过程不需要使用缺电子的醛，例如乙醛酸衍生物或活化的富电子 1,3-二烯，例如 Danishefsky's、Brassard's 或 Rawal's diene。稳健的催化剂表现出高官能团耐受性。计算研究证实了详细的光谱研究，该研究侧重于金属离子作为路易斯酸性中心与反阴离子结合所起的关键作用，也使我们能够更深入地研究反应机制。以前开发的方法总是需要解离催化剂的铁轴键；相反，催化剂的轴向配体在此处报道的催化过程中保持完整。使用双阳离子双自由基铁 (III) 卟啉作为路易斯酸催化剂有助于醛通过配位的活化，其形成也已通过实验得到证实。此外，反阴离子对反应途径有相当大的影响；它与金属的配位抑制了底物的配位形成产物