(2SR,3SR)-(E)-methyl 2-phenyl-3-styryloxirane-2-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2SR,3SR)-(E)-methyl 2-phenyl-3-styryloxirane-2-carboxylate
• 英文别名: methyl (2R/S,3R/S)-2,3-epoxy-2-phenyl-3-styrylpropionate；methyl 2-phenyl-3-((E)-styryl)oxirane-2-carboxylate；methyl (2R,3R)-2-phenyl-3-[(E)-2-phenylethenyl]oxirane-2-carboxylate
• 化学式: C₁₈H₁₆O₃
• 分子量: 280.323
• InChiKey: DUNJDLMMGKAGOS-FOTOHKNYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反式肉桂醛 、 a-叠氮基-苯乙酸甲酯 在 [Cp*RhI₂]₂ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以88%的产率得到(2SR,3SR)-(E)-methyl 2-phenyl-3-styryloxirane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  半夹心 Rh(+3) 和 Ir(+3) 卡宾配合物的结构和反应性。偶氮苯衍生物的催化复分解

  摘要：

  传统的铑卡宾化学依赖于重氮衍生物与 [Rh2(OAc)4] 或相关双核 Rh(+2) 配合物的受控分解，而其他铑源的使用则要少得多。现在表明，源自 [Cp*MX2]2（M = Rh、Ir；X = Cl、Br、I，Cp* = 五甲基环戊二烯基）的半夹心卡宾物种也表现出良好的应用特性。有趣的是，在环丙烷化、环氧化物形成和以前未知的偶氮苯衍生物催化复分解的情况下，阴离子配体 X 被证明是反应性的关键决定因素，而 X 的性质在 -OH 插入反应中没有发挥任何重要作用。这种令人困惑的差异可以根据一组具有代表性的此类卡宾配合物的光谱和晶体学数据来解释，尽管它们具有明显的亲电性，但仍可以将其分离。具体而言，衍生自 ArC(=N2)COOMe 和 [Cp*RhCl2]2 的供体/受体卡宾 10a 经历了出现的卡宾单元自发的 1,2-迁移插入到 Rh-Cl 键中，形成了 C-金属化的铑enolate 11.

  DOI：

  10.1021/jacs.7b12673

文献信息

• Epoxides and Aziridines from Diazoacetates via Ylide Intermediates
  作者：Michael P. Doyle、Wenhao Hu、Daren J. Timmons

  DOI：10.1021/ol015600x

  日期：2001.3.1

  An effective methodology is reported for stereospecific epoxidation and aziridination via carbonyl ylide intermediates using rhodium(II) acetate catalyzed reactions of phenyl- and styryldiazoacetates with aldehydes, ketones, or imines.

  报道了一种有效的方法，该方法通过乙酸羰基铑（II）催化苯基-和苯乙烯基重氮乙酸酯与醛，酮或亚胺的反应，经由羰基叶立德中间体进行立体定向环氧化和叠氮化。
• The rhodium catalyzed three-component reaction of diazoacetates, titanium(iv) alkoxides and aldehydes
  作者：Chong-Dao Lu、Hui Liu、Zhi-Yong Chen、Wen-Hao Hu、Ai-Qiao Mi

  DOI：10.1039/b502093j

  日期：——

  The rhodium(II)-catalyzed three-component reaction of diazoacetates, titanium alkoxides and aldehydes is shown to give alpha-alkoxyl-beta-hydroxyl acid derivatives; the novel C-C bond formation reaction is proposed to occur through oxonium ylides derived from diazo compounds and titanium alkoxides, and followed by intermolecular trapping by aldehydes.

  铑（II）催化的重氮乙酸盐，钛醇盐和醛的三组分反应可生成α-烷氧基-β-羟基酸衍生物。提出了一种新的CC键形成反应，该反应通过重氮化合物和钛的醇盐衍生的氧代鎓盐发生，然后通过醛进行分子间捕集。
• Oxirane synthesis from diazocarbonyl compounds via NHC-Ag+ catalysis
  作者：Zhen Wang、Jian Wen、Qing-Wei Bi、Xiao-Qi Xu、Zhu-Qing Shen、Xiao-Xiao Li、Zili Chen

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.03.105

  日期：2014.4

  A new method was developed to synthesize oxirane products from the reaction of diazocarbonyl substrates with aryl aldehydes by using Ag(l) N-heterocyclic carbene complex as the catalyst. A combination of N-heterocyclic carbene silver complex (IPrAgCI) with another silver salt (AgOTf) generated the catalytic active IPr-Ag+ intermediate, which then catalyzed the epoxidation reaction. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Stereoselective synthesis of epoxides by reaction of donor/acceptor-substituted carbenoids with α,β-unsaturated aldehydes
  作者：Huw M.L Davies、Jason DeMeese

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01415-0

  日期：2001.9

  The reaction of donor/acceptor-substituted carbenoids with alpha,beta -unsaturated aldehydes results in the highly diastereoselective synthesis of epoxides. (C) 2001 Published by Elsevier Science Ltd.
• Structure and Reactivity of Half-Sandwich Rh(+3) and Ir(+3) Carbene Complexes. Catalytic Metathesis of Azobenzene Derivatives
  作者：Daniel J. Tindall、Christophe Werlé、Richard Goddard、Petra Philipps、Christophe Farès、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.7b12673

  日期：2018.2.7

  Specifically, the donor/acceptor carbene 10a derived from ArC(═N2)COOMe and [Cp*RhCl2]2 undergoes spontaneous 1,2-migratory insertion of the emerging carbene unit into the Rh-Cl bond with formation of the C-metalated rhodium enolate 11. In contrast, the analogous complexes 10b,c derived from [Cp*RhX2]2 (X = Br, I) as well as the iridium species 13 and 14 derived from [Cp*IrCl2]2 are sufficiently stable

  传统的铑卡宾化学依赖于重氮衍生物与 [Rh2(OAc)4] 或相关双核 Rh(+2) 配合物的受控分解，而其他铑源的使用则要少得多。现在表明，源自 [Cp*MX2]2（M = Rh、Ir；X = Cl、Br、I，Cp* = 五甲基环戊二烯基）的半夹心卡宾物种也表现出良好的应用特性。有趣的是，在环丙烷化、环氧化物形成和以前未知的偶氮苯衍生物催化复分解的情况下，阴离子配体 X 被证明是反应性的关键决定因素，而 X 的性质在 -OH 插入反应中没有发挥任何重要作用。这种令人困惑的差异可以根据一组具有代表性的此类卡宾配合物的光谱和晶体学数据来解释，尽管它们具有明显的亲电性，但仍可以将其分离。具体而言，衍生自 ArC(=N2)COOMe 和 [Cp*RhCl2]2 的供体/受体卡宾 10a 经历了出现的卡宾单元自发的 1,2-迁移插入到 Rh-Cl 键中，形成了 C-金属化的铑enolate 11.