methyl 4-(4-fluorobenzoyl)benzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-(4-fluorobenzoyl)benzoate
• 化学式: C₁₅H₁₁FO₃
• 分子量: 258.249
• InChiKey: LFVSGFVJXFVQNI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-氟苯基溴化镁 、 4-(环己基氨基甲酰)苯甲酸甲酯 在 2-氟吡啶 、 三氟甲磺酸酐 、 盐酸 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.42h， 以99%的产率得到methyl 4-(4-fluorobenzoyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  通过将有机金属试剂加入仲酰胺化学选择性合成酮和酮亚胺

  摘要：

  高效和选择性转化的发展在合成化学中至关重要，因为它为复杂分子的全合成开辟了新的可能性。将此类反应应用于酮的合成非常重要，因为该基序可作为合成众多有机功能的手柄。在这种情况下，我们报告了一种基于仲酰胺活化/加成序列的通用化学选择性方法，允许控制分离结构不同的酮和酮亚胺。发现高度亲电子的亚胺酰基三氟甲磺酸酯中间体的产生在观察到的异常官能团耐受性中起关键作用，允许将现成的格氏试剂和二有机锌试剂轻松添加到酰胺中，避免常见的过度加成或还原副反应。该方法已应用于抗肿瘤剂 Bexarotene 类似物的正式合成，以及在一锅法中快速有效地合成不对称二酮。

  DOI：

  10.1038/nchem.1268

文献信息

• Synthesis of unsymmetrical biaryl ketones via palladium-catalyzed carbonylative cross-coupling reaction of arylboronic acids with iodoarenes
  作者：Tatsuo Ishiyama、Hiroe Kizaki、Norio Miyaura、Akira Suzuki

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60409-4

  日期：1993.11

  The cross-coupling reaction between arylboronic acids, carbon monoxide (1 atm), and aryl iodides in the presence of palladium catalyst and base provided unsymmetrical biaryl ketones in high yields. The choice of a suitable base and solvent was essential to achieve selective formation of the unsymmetrical biaryl ketone without a biaryl by-product.

  在钯催化剂和碱的存在下，芳基硼酸，一氧化碳（1个大气压）和芳基碘化物之间的交叉偶联反应可以高收率提供不对称的联芳基酮。选择合适的碱和溶剂对于实现选择性形成不对称的联芳基酮而没有联芳基副产物是必不可少的。
• An efficient and recyclable thermoregulated phosphine–palladium catalyst for the carbonylative Suzuki coupling of aryl halides with arylboronic acids in water
  作者：Yuanping Hao、Jingyang Jiang、Yanhua Wang、Zilin Jin

  DOI：10.1016/j.catcom.2015.08.008

  日期：2015.11

  An efficient protocol has been developed for the carbonylative Suzuki coupling of aryl halides using the thermoregulated phosphine–palladium as a reusable catalyst in pure water. This protocol was applied to a wide variety of hindered and functionalized aryl iodides and bromides with arylboronic acids, to afford the desired biaryl ketones in good to high yields. The palladium catalyst was easily recovered

  已经开发了一种有效的规程，用于将芳烃卤化物的羰基化Suzuki偶联反应，使用温度调节的膦-钯作为纯水中的可重复使用催化剂。该方案适用于带有芳基硼酸的各种受阻和官能化的芳基碘化物和溴化物，以高至高收率提供所需的联芳基酮。钯催化剂很容易在水相中回收，最多可重复使用八个循环而活性没有明显下降。
• Kinetically Controlled, Highly Chemoselective Acylation of Functionalized Grignard Reagents with Amides by N−C Cleavage
  作者：Guangchen Li、Michal Szostak

  DOI：10.1002/chem.201904678

  日期：2020.1.13

  (iPrMgCl⋅LiCl) permits excellent substrate scope with respect to both the amide and Grignard coupling partners. These reactions enable facile, operationally simple and chemoselective access to tetrahedral intermediates from amides under significantly milder conditions than chelation-controlled intermediates. This novel direct two-component coupling sets the stage for using amides as acylating reagents

  在动力学控制下，通过高度化学选择性的NC裂解，已实现了酰胺与功能化格氏试剂的直接无过渡金属酰化反应。该方法提供了通过瞬态四面体中间体快速收敛的官能化联芳基酮的途径。通用的Turbo-Grignard试剂（iPrMgCl·LiCl）促进了通过原位卤素-镁交换而直接获得功能化Grignard试剂的优点，因此，相对于酰胺和Grignard偶合剂，都具有出色的底物范围。与螯合控制的中间体相比，这些反应能够在较温和的条件下从酰胺中轻松，操作简单且化学选择性地接近酰胺的四面体中间体。
• Palladium-Catalyzed Carbonylative Cross-Coupling Reaction of Arylboronic Acids with Aryl Electrophiles:  Synthesis of Biaryl Ketones
  作者：Tatsuo Ishiyama、Hiroe Kizaki、Takahiro Hayashi、Akira Suzuki、Norio Miyaura

  DOI：10.1021/jo980417b

  日期：1998.7.1

  The carbonylative cross-coupling reaction of arylboronic acids with aryl electrophiles (ArI, ArBr, and ArOTf) to yield unsymmetrical biaryl ketones was carried out in anisole at 80 degrees C in the presence of a palladium catalyst and a base; The reaction selectively proceeded under an atmospheric pressure of carbon monoxide when PdCl2(PPh3)(2)(3 mol %)/K2CO3 (3 equiv) were used for aryl iodides and PdCl2(dppf) (3 mol %)/K2CO3 (3 equiv)/KI (3 equiv) for the bromides or the triflates. The carbonylation of arylboronic acids with benzyl halides gave aryl benzyl ketones.