二甲基1-(对甲苯基)乙烯基磷酸酯 | 57057-04-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二甲基1-(对甲苯基)乙烯基磷酸酯
• 英文名称: dimethyl 1-(p-tolyl)vinyl phosphate
• 英文别名: dimethyl 1-p-tolylvinyl phosphate；Dimethyl 1-(4-methylphenyl)ethenyl phosphate
• CAS: 57057-04-2
• 化学式: C₁₁H₁₅O₄P
• 分子量: 242.211
• InChiKey: DVVADAMKKXDWCE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  308.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.146±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯仿 、 二甲基1-(对甲苯基)乙烯基磷酸酯 在 苄基三乙基氯化铵 sodium hydroxide 作用下， 反应 8.0h， 以51%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Petnehazy, Imre; Keglevich, Gyoergy; Toeke, Laszlo, Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1987, vol. 33, p. 77 - 82

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-phenoxy-1-p-tolylethanone 、 亚磷酸二甲酯 在 caesium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以98%的产率得到二甲基1-(对甲苯基)乙烯基磷酸酯
  参考文献：
  名称：

  Base-Mediated Tandem Reaction of α-Aryloxyacetophenones with Phosphonates: Selective Synthesis of Enol Phosphates

  摘要：

  描述了一种新的简单方法，通过碱介导的串联反应合成烯醇磷酸酯，该反应涉及α-芳氧乙酰苯酮与磷酸盐。在Cs2CO3的存在下，各种α-芳氧乙酰苯酮在室温下顺利进行O-P键形成/C-O键断裂/异构化的串联反应，与磷酸盐反应，提供了相应的烯醇磷酸酯，产率在中等到优秀范围内。

  DOI：

  10.1055/s-0031-1289717

文献信息

• Mechanism of the reaction of trialkyl phosphites with α-halogenoacetophenones in alcoholic solvents
  作者：Imre Petneházy、György Keglevich、László Tőke、Harry R. Hudson

  DOI：10.1039/p29880000127

  日期：——

  suggested betaine as a common intermediate in alcoholic solution. Further reaction then involves rearrangement to give the vinyloxyphosphonium species (and hence the Perkow product) or protonation followed by dealkylation to give the α-hydroxyphosphonate. Evidence for the possible formation of dehalogenated ketone via solvolysis of the α-hydroxyphosphonium intermediate is also presented.

  对于酒精介质中的亚磷酸三烷基酯与在苯环中具有各种取代基的α-氯-或α-溴-苯乙酮（3,4-Me 2，4-Me，H，4-Cl和4-I）。线性Hammett图与速率确定阶段中常见的第一中间体的参与相一致，导致形成了乙烯基磷酸酯，α-羟基膦酸酯和苯乙酮。该结果提供了第一个动力学证据，以支持先前提出的甜菜碱作为酒精溶液中的常见中间体的初步形成。然后，进一步的反应包括重排以产生乙烯基氧基species物种（并因此产生Perkow产物）或质子化，随后脱烷基以产生α-羟基膦酸酯。还提供了通过溶剂分解α-羟基phosph中间体可能形成脱卤酮的证据。
• Toeke, L.; Petnehazy, I.; Szakal, Gy., Acta Chimica Academiae Scientiarum Hungaricae, 1981, vol. 106, # 3, p. 179 - 184
  作者：Toeke, L.、Petnehazy, I.、Szakal, Gy.

  DOI：——

  日期：——
• TOEKE L.; PETNEHAZY I.; SZAKAL GY., ACTA CHIM. ACAD. SCI. HUNG., 1981, 106, NO 3, 179-183
  作者：TOEKE L.、 PETNEHAZY I.、 SZAKAL GY.

  DOI：——

  日期：——
• Base-Mediated Tandem Reaction of α-Aryloxyacetophenones with Phosphonates: Selective Synthesis of Enol Phosphates
  作者：Ye-Xiang Xie、Jin-Heng Li、Ren-Jie Song、Yan-Yun Liu、Ji-Cheng Wu、Guo-Bo Deng、Xu-Heng Yang、Yu Liu

  DOI：10.1055/s-0031-1289717

  日期：2012.4

  A new, simple method for the synthesis of enol phosphates by base-mediated tandem reaction of α-aryloxyacetophenones with phosphonates is described. In the presence of Cs2CO3, a variety of α-aryloxyacetophenones smoothly underwent the sequential O-P bond-forming/C-O bond cleavage/isomerization tandem reaction with phosphonates at room temperature, providing the corresponding enol phosphates in moderate to excellent yields.

  描述了一种新的简单方法，通过碱介导的串联反应合成烯醇磷酸酯，该反应涉及α-芳氧乙酰苯酮与磷酸盐。在Cs2CO3的存在下，各种α-芳氧乙酰苯酮在室温下顺利进行O-P键形成/C-O键断裂/异构化的串联反应，与磷酸盐反应，提供了相应的烯醇磷酸酯，产率在中等到优秀范围内。
• Petnehazy, Imre; Keglevich, Gyoergy; Toeke, Laszlo, Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1987, vol. 33, p. 77 - 82
  作者：Petnehazy, Imre、Keglevich, Gyoergy、Toeke, Laszlo

  DOI：——

  日期：——