pentacarbonyl((benzylamino)(methyl)carbene)chromium(0)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: pentacarbonyl((benzylamino)(methyl)carbene)chromium(0)
• 英文别名: pentacarbonyl(methyl)benzylamino carbene chromium；(CO)5CrC(Me)(benzylamine)；1-(Benzylamino)ethylidenechromium;carbon monoxide
• 化学式: C₁₄H₁₁CrNO₅
• 分子量: 325.241
• InChiKey: UFUDNNAZGUJAIV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.29
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  17
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl((benzylamino)(methyl)carbene)chromium(0) 在 Li{AlH₄} 作用下， 生成 N-乙基苄胺
  参考文献：
  名称：

  消除氨基碳烯配合物

  摘要：

  DOI：

  10.1039/c1967001024a
• 作为产物：
  描述：

  五羰基[氨基(甲基)卡宾]铬(0) 在 Na 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 pentacarbonyl((benzylamino)(methyl)carbene)chromium(0)
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Cr: Org.Verb., 1.1.2.3.3.1, page 106 - 112

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reactivity of N-disubstituted aminocarbene complexes of chromium: nitrogen to carbon migration of the benzyl and allyl groups following alkyne insertions
  作者：Bernard Denise、Regis Goumont、Andrée Parlier、Henri Rudler、Jean-Claude Daran、Jacqueline Vaissermann

  DOI：10.1016/0022-328x(89)80055-5

  日期：1989.11

  Chromium aminocarbene complexes (CO)5CrC(CH3)N(CH2Ph)(CH3) (3), (CO)5CrC(H)N(CH2Ph)(CH3) (5) and (CO)5CrC(H)N(CH2CHCH2)(CH3) (7) react with diphenylacetylene in boiling benzene to give, after insertions of the alkyne and CO and migration of the benzyl or the allyl group from nitrogen to carbon, substituted 2- and 3-pyrrolinones (10–15). The structures of (CO)5-CrC(CH3)N(CH2Ph)CH3 (3Z) (R 0.031

  铬络合物aminocarbene（CO）5 CrC（CH 3）N（CH 2 PH）（CH 3）（3），（CO）5 CrC（H）N（CH 2 PH）（CH 3）（5）和（CO）5 CrC（H）N（CH 2 CHCH 2）（CH 3）（7）与二苯基乙炔的反应在沸腾的苯得到，所述炔烃的插入和CO和迁移，苄基的后或从氮到碳的烯丙基，取代了2-和3-吡咯啉酮（10-15）。（CO）5- CrC（CH 3）N（CH 2）的结构测定了吡咯烷酮10的Ph）CH 3（3 Z）（R 0.031 R w 0.030）和三羰基铬铬配合物（CO）3 Cr（C 24 H 23 ON）（9）（R 0.034 R w 0.035）通过X射线衍射。
• Synthesis of pyrroles: reaction of chromium N-alkylaminocarbene complexes with α,β-unsaturated aldehydes
  作者：Kohei Fuchibe、Daisuke Ono、Takahiko Akiyama

  DOI：10.1039/b602924h

  日期：——

  N-alkylaminocarbene complexes of chromium were found to react with alpha,beta-unsaturated aldehydes to give pyrroles in good yields.

  发现铬的N-烷基氨基碳烯络合物与α，β-不饱和醛反应以高收率得到吡咯。
• Preparation, structure and reactivity of aminocarbene complexes of chromium and molybdenum derived from primary amines
  作者：B. Denise、P. Dubost、A. Parlier、M. Rudler、H. Rudler、J.C. Daran、J. Vaissermann、F. Delgado、A.R. Arevalo、R.A. Toscano、C. Alvarez

  DOI：10.1016/0022-328x(91)80223-7

  日期：1991.11

  tetraphenylcyclopentadiene resulting from the coupling of two PhCCPh and of a carbene moiety, is formed; its structure has been determined by an X-ray study. In the case of aminopyridine, bidentate carbene complexes (the structure of which was confirmed by an X-ray study of (CO)4CrC (CH3)NHNC5H5) are formed, and these also react with PhCCPh to give for M = Mo, new pyrrolinones through alkyne/CO insertion

  向一系列一般结构（CO）的aminocarbene配合物的二苯基乙炔的合成和反应5 MC（NHR'）R（M =铬，R = CH 3中，Ph，R” =环己基，环丙基，苄基）被描述：它们通过炔烃插入，随后的1,4氢转移而导至亚胺络合物，该亚胺络合物在水解后可得到相应的酮。当R′CH 2 Ph与预期的亚胺一起时，形成由两个PhCCPh和一个卡宾部分的偶合产生的四苯基环戊二烯；其结构已通过X射线研究确定。在氨基吡啶，二齿碳烯配合物（的情况下其结构是由（CO）的X射线研究证实4 CrC（CH 3）NHNC 5 ħ5）形成，并且它们还与PhCCPh反应，通过炔烃/ CO插入，随后进行1,2氢转移，使M = Mo，生成新的吡咯烷酮。
• Nucleophilic substitution in ionizable Fischer thiocarbene complexes: steric effect of the alkyl substituent on the heteroatom
  作者：Diego M. Andrada、Martin E. Zoloff Michoff、Rita H. de Rossi、Alejandro M. Granados

  DOI：10.1039/c4dt03618b

  日期：——

  external catalyst and the pH. The results agree with a stepwise mechanism where the nucleophilic addition to the carbene carbon to produce a tetrahedral intermediate (T±) is the first step, followed by a rapid deprotonation of T± to form the anion T− which leads to the products by general-acid catalysed leaving group (–SR) expulsion. In general, it was found that the chromium complexes are less reactive

  已对可电离的Fischer硫代碳烯络合物（CO）5 M C（SR）CH 3（M = Cr，W; R = iPr，n Bu，c Hex，t乙）与乙腈水溶液（50％MeCN–50％水（v / v））中的五种伯胺和一种仲胺。观察到的与伯胺反应的速率常数显示出对胺浓度的一阶依赖性，而对于吗啉，速率常数具有二阶依赖性。通过速率常数随外部催化剂浓度和pH的变化，证实了一般的碱催化过程。该结果与逐步机制，其中亲核加成到卡宾碳，以产生一个四面体中间体（Ť ±）是第一步骤，随后的快速脱质子Ť ±以形成阴离子Ť -导致产物被一般酸催化的离去基团（–SR）驱逐出境。通常，发现铬络合物的反应活性低于钨类似物。用于亲核加成将得到的布朗斯台德参数（β NUC）表明C-N键的形成已在过渡状态进展甚微。通过使用Charton的相关性，空间因素在整个机制中所起的作用已被阐明。硫代碳烯的亲核加成反应比烷氧基碳烯对空间效应的敏
• Hegedus, Louis S.; Schwindt, Mark A.; De Lombaert, Stéphane, Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 6, p. 2264 - 2273
  作者：Hegedus, Louis S.、Schwindt, Mark A.、De Lombaert, Stéphane、Imwinkelried, Rene

  DOI：——

  日期：——