m-tolyl 3-phenylpropiolate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: m-tolyl 3-phenylpropiolate
• 英文别名: (3-Methylphenyl) 3-phenylprop-2-ynoate
• 化学式: C₁₆H₁₂O₂
• 分子量: 236.27
• InChiKey: OGWDBAOZDXGFQS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  m-tolyl 3-phenylpropiolate 在 H-USY zeolite 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以80%的产率得到7-methyl-4-phenyl-2H-chromen-2-one
  参考文献：
  名称：

  沸石促进的香豆素和硫代香豆素的合成

  摘要：

  酸性沸石，尤其是八面沸石，有效地促进了芳基丙酸酯和丙炔硫代酸酯的分子内环化，通常可高产率地产生香豆素和硫代香豆素。与均相的路易斯酸或布朗斯台德酸以及与异质相关的筛子材料进行比较，发现此类环化反应中普遍存在具有大笼型孔（H-USY）的沸石。事实证明，各种取代基均与环化过程兼容，从而导致了各种取代的香豆素和硫代香豆素（20个实例，占30％至99％）。

  DOI：

  10.1002/cctc.201901384
• 作为产物：
  描述：

  碘苯 在 4-二甲氨基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 m-tolyl 3-phenylpropiolate
  参考文献：
  名称：

  芳基烷基酸酯的原子转移氧化自由基级联反应向1,1-二硫代乙二酰胺烯烃转化。

  摘要：

  通过硫族化物自由基引发的分子内1，4-芳基迁移/脱羧级联反应，已设计出烷基炔酸芳基酯的氧化三官能化反应，以高收率（高达98％）制备1，1-二卤化碳四取代烯烃。该操作简单的反应在无金属条件下进行，可以以克为单位进行反应，突出了炔烃的正式1,1-双官能化。通过双重级联重排以访问高度共轭的四硒化的烯烃以及交叉脱氢环化反应制备芴衍生物，证明了该方案的合成潜力。

  DOI：

  10.1002/asia.201900820

文献信息

• Visible-Light-Promoted Dual C–C Bond Formations of Alkynoates via a Domino Radical Addition/Cyclization Reaction: A Synthesis of Coumarins
  作者：Shangbiao Feng、Xingang Xie、Weiwei Zhang、Lin Liu、Zhuliang Zhong、Dengyu Xu、Xuegong She

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01857

  日期：2016.8.5

  difunctionalization of alkynoates has been accomplished. This procedure provides a new strategy toward synthesis of the coumarin core structure by photoredox-mediated oxidation to generate the α-oxo radical, which supervenes a domino radical addition/cyclization reaction in moderate to good yields with high regioselectivity at ambient temperature.

  已经实现了可见光促进的炔属酸酯的温和直接双官能化。该方法为通过光氧化还原介导的氧化合成香豆素核心结构以产生α-氧代自由基提供了新的策略，该α-氧代自由基在环境温度下以中等至良好的产率，高产率地取代了多米诺骨牌自由基加成/环化反应。
• Visible-light initiated oxidative cyclization of phenyl propiolates with sulfinic acids to coumarin derivatives under metal-free conditions
  作者：Wenchao Yang、Shuai Yang、Pinhua Li、Lei Wang

  DOI：10.1039/c5cc00878f

  日期：——

  A visible-light initiated oxidative cyclization of phenyl propiolates with sulfinic acids has been developed at room temperature under metal-free conditions.

  已在室温下无金属条件下开发了苯基丙炔酸酯与亚砜酸的可见光引发氧化环化反应。
• Radical Cascade Reaction of Aryl Alkynoates at Room Temperature: Synthesis of Fully Substituted α,β-Unsaturated Acids with Chalcogen Functionality
  作者：Harekrishna Sahoo、Saibal Singh、Mahiuddin Baidya

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01474

  日期：2018.6.15

  oxidative difunctionalization of aryl alkynoates at room temperature to access stereodefined fully substituted α,β-unsaturated acids bearing a chalcogen functionality in high yields (up to 95%). The protocol is operationally simple, metal-free, scalable, and suppresses the usual CO2 exclusion phenomenon. The utility of this method was showcased in the synthesis of vinyl halides, vinyl selenides, and

  已经设计了基于自由基的级联反应，用于在室温下烷基芳基酸酯的氧化双官能化，以高收率（高达95％）获得带有硫属元素官能团的立体定义的完全取代的α，β-不饱和酸。该协议操作简单，无金属，可扩展，并且抑制了通常的CO 2排除现象。该方法的实用性在卤化乙烯，硒化乙烯和3,3-二取代的茚满酮的合成中得到了展示。
• Catalyst-free synthesis of α-thioacrylic acids <i>via</i> cascade thiolation and 1,4-aryl migration of aryl alkynoates at room temperature
  作者：Wei Wei、Leilei Wang、Huilan Yue、Yuan-Ye Jiang、Daoshan Yang

  DOI：10.1039/c8ob01349g

  日期：——

  A simple and facile catalyst-free strategy has been developed for the synthesis of α-thioacrylic acids from readily-available aryl alkynoates and thiols at room temperature under air.

  已开发出一种简单且便捷的无催化剂策略，可在室温下空气中合成α-硫代丙烯酸，使用易得的芳基炔酸酯和硫醇。
• The visible-light-induced acylation/cyclization of alkynoates with acyl oximes for the construction of 3-acylcoumarins
  作者：Quan Zhou、Fang-Ting Xiong、Pu Chen、Bi-Quan Xiong、Ke-Wen Tang、Yu Liu

  DOI：10.1039/d1ob01568k

  日期：——

  by the visible-light-induced acylation/cyclization of alkynoates with various acyl oxime compounds in acetonitrile. The difunctionalization of carbon–carbon triple bonds precedes the generation of iminyl radicals, which is followed by the formation of acyl radicals. The acyl radicals then attack the carbon–carbon triple bonds, followed by 5-exo-trig cyclization and 1,2-ester migration. This strategy

  描述了一种以氮为中心的自由基介导的碳-碳键断裂策略来合成功能化的 3-酰基香豆素。该策略是通过可见光诱导的炔酸酯与乙腈中的各种酰基肟化合物的酰化/环化来实现的。碳-碳三键的双官能化先于亚氨基自由基的产生，然后是酰基自由基的形成。然后酰基自由基攻击碳-碳三键，然后进行 5 -exo-trig环化和 1,2-酯迁移。该策略具有广泛的底物适应性和良好的取代基耐受性。