1-(4-bromophenyl)-2-methylpyrrolidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 1-(4-bromophenyl)-2-methylpyrrolidine
• 英文别名: 1-(4-Bromophenyl)-2-methylpyrrolidine
• 化学式: C₁₁H₁₄BrN
• 分子量: 240.143
• InChiKey: NHHMVYHDWJSTKQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-bromophenyl)-2-methylpyrrolidine 在 三乙基硅烷 、 异丁烯基三甲基硅烷 、 C₁₈BF₁₅*(x)H₂O 作用下， 以 邻二氯苯 为溶剂， 以68%的产率得到1-(4-Bromophenyl)-2-methylpyrrole
  参考文献：
  名称：

  B(C6F5)3-催化吡咯烷脱氢形成吡咯

  摘要：

  吡咯是在药物和材料中发现的重要的N-杂环化合物。从广泛使用的吡咯烷中形成吡咯是一种潜在有吸引力的策略，但由于吡咯对实现这种转化所需的氧化条件的敏感性，该方法尚未成熟。在此，我们报告了一种催化方法，该方法在操作简单的过程中采用市售的 B(C 6 F 5 ) 3 ，允许吡咯烷作为吡咯的直接合成子。机理研究揭示了对硼烷催化脱氢过程的见解。

  DOI：

  10.1021/acscatal.3c05444
• 作为产物：
  描述：

  乙酰丙酸 、 4-溴苯胺 在 ruthenium(III) chloride trihydrate 、 苯硅烷 作用下， 反应 24.0h， 以82%的产率得到1-(4-bromophenyl)-2-methylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  通过在温和条件下将催化剂从AlCl 3转换为RuCl 3，将乙酰丙酸还原胺化/环化为吡咯烷酮与吡咯烷

  摘要：

  本文中提出了使用苯基硅烷对乙酰丙酸进行还原性胺化/环化反应，以在温和条件下通过将催化剂从AlCl 3切换为RuCl 3来选择性生产吡咯烷酮与吡咯烷。使用AlCl 3作为催化剂，吡咯烷酮仅在室温下获得，而RuCl 3作为催化剂则在45°C下高产率选择性地提供了吡咯烷。

  DOI：

  10.1039/c7gc00999b

文献信息

• Dichotomy of Reductive Addition of Amines to Cyclopropyl Ketones vs Pyrrolidine Synthesis
  作者：Oleg I. Afanasyev、Alexey A. Tsygankov、Dmitry L. Usanov、Denis Chusov

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02945

  日期：2016.11.18

  interesting catalytic dichotomy was discovered: switching between simple ligand-free catalysts leads to fundamentally different outcomes of reductive reaction between amines and α-carbonylcyclopropanes. Whereas a rhodium catalyst leads to the traditional reductive amination product, ruthenium catalysis enables a novel reaction of pyrrolidine synthesis via ring expansion. The protocols do not require an

  发现了一个有趣的催化二分法：简单的无配体催化剂之间的转换导致胺和α-羰基环丙烷之间还原反应的根本不同。铑催化剂可产生传统的还原胺化产物，而钌催化则可通过扩环实现吡咯烷合成的新型反应。该方案不需要外部氢源，并且使用一氧化碳作为脱氧剂。所开发的方法与许多重要的合成功能（例如酯，羧基，溴和Cbz部分）完全兼容。
• Investigation towards the reductive amination of levulinic acid by B(C6F5)3/hydrosilane system
  作者：Tianlong Wang、Hai Xu、Jianghua He、Yuetao Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131394

  日期：2020.9

  highly efficient strategy for the synthesis of N-heterocyclic compounds from the reductive amination of the bio-derived levulinic acid and a wide range of anilines by metal-free B(C6F5)3/hydrosilane catalyst system. Through adjusting the amounts of hydrosilane, we can synthesize a series of pyrrolidones or pyrrolidines, respectively. Isotope-labeled NMR experiments were conducted to investigate the

  将可再生生物质资源选择性转化为高附加值平台化学品对于可持续化学至关重要。在这里，我们报告了一种简单高效的策略，该方法由无金属的B（C 6 F 5）3 /氢硅烷催化剂体系通过生物衍生的乙酰丙酸和多种苯胺的还原胺化反应合成N-杂环化合物。通过调节氢硅烷的量，我们可以分别合成一系列的吡咯烷酮或吡咯烷。进行同位素标记的NMR实验以研究可能的反应途径。
• Iron‐Catalysed Switchable Synthesis of Pyrrolidines <i>vs</i> Pyrrolidinones by Reductive Amination of Levulinic Acid Derivatives <i>via</i> Hydrosilylation
  作者：Duo Wei、Chakkrit Netkaew、Christophe Darcel

  DOI：10.1002/adsc.201801656

  日期：2019.4.16

  A selective production of pyrrolidines vs pyrrolidinones via hydrosilylation of levulinic acid and levulinates by switching of the iron complex catalyst is presented herein. The reactions proceeded efficiently with various anilines and alkylamines under both visible light irradiation and thermal conditions with 43 examples in isolated yields up to 93%. Noticeably, under similar conditions, cyclic amines

  本文提出了通过切换铁络合物催化剂通过乙酰丙酸和乙酰丙酸酯的氢化硅烷化选择性生产吡咯烷对吡咯烷酮。该反应在可见光照射和热条件下用各种苯胺和烷基胺有效地进行，其中43个实例的分离产率高达93％。值得注意的是，在相似的条件下，通过苯胺分别与1,5-或1,6-酮酸反应，可以高效合成环状胺（如哌啶和氮杂环庚烷），产率高达92％。同样，可以从2-甲酰基苯甲酸以57-93％的收率制备N- arylinsolidoline化合物。
• Practical catalytic method for synthesis of sterically hindered anilines
  作者：Melrose Mailig、Richard P. Rucker、Gojko Lalic

  DOI：10.1039/c5cc03565a

  日期：——

  A practical catalytic method for the synthesis of sterically hindered anilines is described. The amination of aryl and heteroaryl boronic esters is accomplished using a catalyst prepared in situ from...

  描述了一种合成位阻苯胺的实用催化方法。芳基和杂芳基硼酸酯的胺化反应是使用从... ...原位制备的催化剂完成的。
• Cobalt‐Catalyzed Selective Transformation of Levulinic Acid and Amines into Pyrrolidines and Pyrrolidinones using Hydrogen
  作者：Yixiao Pan、Zhenli Luo、Ji Yang、Jiahong Han、Jianbo Yang、Zhen Yao、Lijin Xu、Peng Wang、Qian Shi

  DOI：10.1002/adsc.202200578

  日期：2022.8.16

  Cobalt-catalyzed selective transformation of levulinic acid and primary amines into pyrrolidines and pyrrolidinones under H2 has been developed. The catalyst system consisting of Co(NTf2)2, 1,1,1-tris(di(4-methoxyphenyl)phosphinomethyl) ethane ((p-anisyl)triphos) and Me3SiOTf works well for the synthesis of pyrrolidines via reductive amination/cyclization/deoxygenative reduction of amide, and using Co(NTf2)2/1

  已经开发了在 H 2下钴催化的乙酰丙酸和伯胺选择性转化为吡咯烷和吡咯烷酮。由Co(NTf 2 ) 2、1,1,1-三(二(4-甲氧基苯基)膦甲基)乙烷((对茴香基)三膦)和Me 3 SiOTf组成的催化剂体系适用于通过还原反应合成吡咯烷酰胺的胺化/环化/脱氧还原，并使用Co(NTf 2 ) 21,1,1-三(二苯基膦基甲基)乙烷(triphos)在氢气减压下作为催化剂导致仅形成吡咯烷酮。芳基和烷基伯胺都是合适的底物，并且可以容忍多种官能团。同时，4-氧代-4-芳基丁酸、5-氧代己酸、6-氧代庚酸、2-甲酰基苯甲酸、2-乙酰基苯甲酸和2'-乙酰基-[1,1'-联苯]-2-羧酸是也适用，允许方便地获得具有不同环大小的环胺和内酰胺。