O-(4-cyanophenyl) O-phenyl thiocarbonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: O-(4-cyanophenyl) O-phenyl thiocarbonate
• 英文别名: O-(4-Cyanophenyl)-O-phenyl thiocarbonate；4-Phenoxycarbothioyloxybenzonitrile
• 化学式: C₁₄H₉NO₂S
• 分子量: 255.297
• InChiKey: YIUSSBRLLVLPMV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  74.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-(4-cyanophenyl) O-phenyl thiocarbonate 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 4-cyanophenolate
  参考文献：
  名称：

  乙腈中O-苯基O-Y-取代的苯基亚硫代碳酸酯与1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯的亲核取代反应的动力学研究

  摘要：

  O-苯基O -Y-取代苯基硫代碳酸酯（4a-4k）与1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7烯（DBU）的亲核取代反应的二级速率常数（k N）据报道MeCN在25.0±0.1°C下。随离去基团碱度的增加，4a-4k的反应性降低，但O -2,4-二硝基苯基O-苯基硫代碳酸氢根（4a）的反应性比O - 3,4-二硝基苯基O-苯基硫代碳酸碳（4b）低前者拥有2 p K a基本单位比后者少。4b–4k反应的Brønsted型图与βlg  = -0.50呈线性关系，βlg =报道的通过协调机制进行的反应的典型βlg值。哈米特情节与σ相关ÿ -为的反应常数4B-4K在比用σ相关的更好的线性相关结果ý Ò常数。此外，汤川-津野情节表现出与ρ优异的线性相关Ý  = 2.12，[R  = 0.68和- [R 2 = 0.990，表明在速率确定步骤（RDS）中，离去基团的O原子上部分形成负电荷。因此，已经得

  DOI：

  10.1002/bkcs.11242
• 作为产物：
  描述：

  苯酚 在 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 O-(4-cyanophenyl) O-phenyl thiocarbonate
  参考文献：
  名称：

  自由基O→C换位：苯酚转化为苯甲酸酯和苯甲酰胺的无金属工艺

  摘要：

  我们报告了通过新的自由基级联将苯酚转化为苯甲酸的酯和酰胺的无金属方法。二芳基硫代碳酸酯和硫代氨基甲酸酯可在单个高产率步骤中从苯酚获得，可在C═S部分的硫原子上选择性添加甲硅烷基。该添加步骤类似于Barton-McCombie反应的第一步，产生的碳原子团通过O进行1,2 O→C换位-新叶重排。可逆重排步骤中通常不利的平衡是通过O中心自由基中的高放热C-S键断裂而向前移动的，这提供了最终的苯甲酸酯或苯甲酰胺产品。由苯酚的无金属苯甲酸衍生物的制备为芳基三氟甲磺酸酯的金属催化的羰基化提供了潜在有用的替代方法。

  DOI：

  10.1021/jo102467j

文献信息

• Kinetic Study of the Phenolysis of <i>O</i>-Methyl and <i>O</i>-Phenyl <i>O</i>-2,4-Dinitrophenyl Thiocarbonates and <i>O</i>-Ethyl 2,4-Dinitrophenyl Dithiocarbonate
  作者：Enrique A. Castro、David Arellano、Paulina Pavez、José G. Santos

  DOI：10.1021/jo034538+

  日期：2003.8.1

  (PDNPTOC), and O-ethyl 2,4-dinitrophenyl dithiocarbonate (EDNPDTC) are studied kinetically in water, at 25.0 degrees C and an ionic strength of 0.2 M (KCl). All reactions show pseudo-first-order kinetics under an excess of phenol over the substrate, and are first order in phenoxide anion. The reactions of EDNPDTC show a linear Bronsted-type plot of slope beta = 0.67, suggesting a concerted mechanism. On the

  一系列酚与O-甲基O-2,4-二硝基苯基硫代碳酸酯（MDNPTOC），O-苯基O-2,4-二硝基苯基硫代碳酸酯（PDNPTOC）和O-乙基2,4-二硝基苯基二硫代碳酸酯（EDNPDTC）的反应）是在25.0摄氏度的水中和0.2 M（KCl）的离子强度下在水中进行动力学研究的。所有反应在底物上苯酚过量的情况下均显示拟一级反应动力学，并且在酚盐阴离子中为一级反应。EDNPDTC的反应显示斜率β= 0.67的线性布朗斯台德图，表明存在协同作用的机理。另一方面，MDNPTOC和PDNPTOC的酚醛化酶分别显示斜率β= 0.27和0.28的线性布朗斯台德图，这与逐步机理有关，在逐步机理中，阴离子四面体中间体（T（-））的形成决定了速率。通过将所研究的反应的动力学和机理与相似的反应进行比较，得出以下结论：（i）。在中间T（-）中用O（-）取代S（-）会使该物种不稳定。（ii）。将T（-）中的DNPO更
• Radical 1,2-O→C Transposition for Conversion of Phenols into Benzoates by O-Neophyl Rearrangement/Fragmentation Cascade
  作者：Abdulkader Baroudi、Jeremiah Alicea、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1002/chem.201001056

  日期：——

  Radical merry‐go‐round! Diaryl thiocarbonates, available in a single step from phenols, can be directly transformed into benzoates by a new radical cascade that transposes O and C atoms at the aromatic core. The cascade bypasses the common Barton–McCombie fragmentation in favor of the usually unfavorable O‐neophyl rearrangement, which is rendered irreversible and efficient by a highly exothermic CS

  激进的旋转木马！二芳基硫代碳酸二酯（可从酚类中一步得到）可以通过新的自由基级联直接转化为苯甲酸酯，该自由基将O和C原子置于芳族核上。级联绕过常见的Barton-McCombie片段，而通常不利的是O-neophyl重排，O中心自由基中高度放热的CS键分裂使不可逆和有效（参见方案； FG =官能团） 。
• DIRECT CONVERSION OF PHENOLS INTO AMIDES AND ESTERS OF BENZOIC ACID
  申请人：Alabugin Igor

  公开号：US20110237798A1

  公开（公告）日：2011-09-29

  A method is provided for the preparation of an aromatic carboxylic acid aryl ester or an N-aryl aromatic carboxamide. The method comprises contacting an O,O-diaryl thiocarbonate or an O-aryl-N-aryl thiocarbamate with a reactant that regioselectively reacts with sulfur, which contact causes an O-neophyl rearrangement, thereby forming either the aromatic carboxylic acid aryl ester or the N-aryl aromatic carboxamide, respectively.

  提供了一种制备芳香羧酸芳基酯或N-芳基芳香羧酰胺的方法。该方法包括将O,O-二芳基硫代碳酸酯或O-芳基-N-芳基硫代氨基甲酸酯与能够选择性地与硫反应的试剂接触，这种接触导致O-新叶基重排，从而分别形成芳香羧酸芳基酯或N-芳基芳香羧酰胺。
• Kinetic and theoretical study on nucleofugality in the phenolysis of 3-nitrophenyl and 4-nitrophenyl 4-cyanophenyl thionocarbonates
  作者：Enrique A. Castro、Alvaro Cañete、Paola R. Campodónico、Marjorie Cepeda、Paulina Pavez、Renato Contreras、José G. Santos

  DOI：10.1016/j.cplett.2013.04.002

  日期：2013.5

  evaluate the nucleofugality of the corresponding leaving groups. For the reaction of 2 only 4-nitrophenoxide is obtained as leaving group. For the reaction of 1 the nucleofugality ratio 3-nitrophenoxide/4-cyanophenoxide is 1/3 from the corresponding T− intermediate. Theoretical calculations confirm the experimental results. From these results it can be concluded that the non-leaving group affects the

  对3-硝基苯基4-氰基苯基硫代碳酸酯（1）和4-硝基苯基4-氰基苯基硫代碳酸酯（2）的酚醛化进行动力学研究，以评估相应离去基团的核键性。对于2的反应，仅获得4-硝基苯氧基作为离去基团。对于反应1的nucleofugality比率3-硝基苯酚/ 4- cyanophenoxide是从相应的T 1/3 -中间体。理论计算证实了实验结果。从这些结果可以得出结论，非离去基团影响核不纯率。
• US8410303B2
  申请人：——

  公开号：US8410303B2

  公开（公告）日：2013-04-02