在这项研究中,我们通过引入大体积的芳基和脂肪族
硅烷醇,扩展了有机
硅官能化的三空Keggin多氧
钨酸
钨酸盐的家族,[PW 9 O 34(RSiOH)3 ] 3-(R = n Pr,i Pr,t Bu)取代基,即苯基,环己基和
联苯基。进行这项工作是为了研究这些大型功能组对明确定义的三齿协调站点的可访问性的影响。study与这些II型杂化聚氧
钨酸盐的配位是为了研究与以前报道的那些(例如,
钛)相比,较大的
配体腔支持更大的阳离子的能力4+,V 3+,V 5+,Ge 4+)。与所使用的其他官能团相比,
联苯基在配位位点附近增加的位阻增加了络合反应的反应时间,但事实证明,我们设计对稳定反应性物种的影响有限,因为所有络合物都易于
水解。 Hf-O t Bu键在
水的存在下。
配体和ha配合物的电
化学研究表明,可以通过改变甲
硅烷基片段上的取代基来调节以聚氧
钨酸盐核心为中心的氧化还原事件,并且在氧化还原非活性四价阳离子配位后表现出阴极移位。