(E)-diethyl (3-(2-methoxyphenyl)but-2-en-1-yl) phosphate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-diethyl (3-(2-methoxyphenyl)but-2-en-1-yl) phosphate
• 英文别名: (E)-3-(2-methoxyphenyl)but-2-enyl diethyl phosphate；diethyl (E)-3-(2-methoxyphenyl)but-2-enyl phosphate；diethyl [(E)-3-(2-methoxyphenyl)but-2-enyl] phosphate
• 化学式: C₁₅H₂₃O₅P
• 分子量: 314.318
• InChiKey: CYNFSEQIWQLEEX-ACCUITESSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-diethyl (3-(2-methoxyphenyl)but-2-en-1-yl) phosphate 在 C₂₇H₃₀N₂O₃S 、 sodium methylate 、 silica gel 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (R,E)-4-(2-methoxyphenyl)-4-methylhexa-2,5-dienal
  参考文献：
  名称：

  铜催化的对映选择性烯丙基取代与容易获得的含羰基和乙缩醛的乙烯基硼试剂

  摘要：

  More with boron：标题反应是通过使用市售的乙烯基硼试剂（见方案，MOM=甲氧基甲基，NHC=N-杂环卡宾，pin=频哪醇）开发的，以生成季碳立体中心。将该方法应用于吗啡生物合成中中间体的两种异构形式证明了其效用。

  DOI：

  10.1002/anie.201202856

文献信息

• A Readily Available Chiral Ag-Based N-Heterocyclic Carbene Complex for Use in Efficient and Highly Enantioselective Ru-Catalyzed Olefin Metathesis and Cu-Catalyzed Allylic Alkylation Reactions
  作者：Joshua J. Van Veldhuizen、John E. Campbell、Russell E. Giudici、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja050179j

  日期：2005.5.1

  ligand does not require optically pure biaryl amino alcohols, its synthesis is significantly shorter and simpler than the related first generation ligands bearing a chiral binaphthyl-based amino alcohol. The chiral NHC ligand can be used in the preparation of highly effective Ru- and Cu-based complexes (prepared and used in situ from the Ag(I) carbene) that promote enantioselective olefin metathesis and

  设计并合成了一种新的手性双齿 N-杂环卡宾 (NHC) 配体。NHC配体带有手性二胺骨架和非手性双酚基团；在金属络合（衍生自 Ag(I)、Ru(II) 或 Cu(II)）后，二胺部分诱导 >98% 的非对映选择性，使得联芳基单元与金属中心配位，以提供所需的复合物作为单一阻转异构体. 由于该配体不需要光学纯的联芳氨基醇，因此其合成比带有手性联萘基氨基醇的相关第一代配体明显更短和更简单。手性 NHC 配体可用于制备高效的基于 Ru 和 Cu 的配合物（从 Ag(I) 卡宾制备和原位使用），促进对映选择性烯烃复分解和烯丙基烷基化，其范围较之前报道的有所改进协议。在许多情况下，由基于手性 NHC 的复合物促进的转化比以前报道的复合物具有更高的对映选择性和反应性。
• Site- and Enantioselective Formation of Allene-Bearing Tertiary or Quaternary Carbon Stereogenic Centers through NHC–Cu-Catalyzed Allylic Substitution
  作者：Byunghyuck Jung、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja211269w

  日期：2012.1.25

  Catalytic enantioselective allylic substitutions that result in addition of an allenyl group (<2% propargyl addition) and formation of tertiary or quaternary C-C bonds are described. Commercially available allenylboronic acid pinacol ester is used. Reactions are promoted by a 5.0-10 mol % loading of sulfonate-bearing chiral bidentate N-heterocyclic carbene (NHC) complexes of copper, which exhibit the

  催化对映选择性烯丙基取代，导致添加丙二烯基（<2 id=24>98% S(N)2' 选择性和 99:1 对映体比率 (er)。位点选择性 NHC-Cu 催化的对映体硼氢化反应富集丙二烯并转化为相应的β-乙烯基酮证明了该方法的实用性。
• Enantioselective Synthesis of Alkyne-Substituted Quaternary Carbon Stereogenic Centers through NHC−Cu-Catalyzed Allylic Substitution Reactions with (<i>i</i>-Bu)₂(Alkynyl)aluminum Reagents
  作者：Jennifer A. Dabrowski、Fang Gao、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja2010829

  日期：2011.4.6

  A catalytic enantioselective method for the formation of alkyne-substituted all-carbon quaternary stereogenic centers is reported. Additions of alkynylaluminums to alkyl-, aryl-, carboxylic ester-, or silyl-substituted allylic phosphates are promoted by 1.0-5.0 mol % loadings of NHC-Cu complexes derived from air-stable and commercially available CuCl(2)·2H(2)O. The requisite Al-based reagents are prepared

  报道了一种用于形成炔烃取代的全碳四元立体中心的催化对映选择性方法。1.0-5.0 mol % 的 NHC-Cu 配合物可促进烷基铝向烷基、芳基、羧酸酯或甲硅烷基取代的烯丙基磷酸酯的添加)O。在环境温度下，在 5.0 mol% Et(3)N 存在下，通过用二异丁基氢化铝处理相应的芳基、杂芳基、烷基或烯基取代的末端炔烃来制备所需的基于铝的试剂。以高达 98% 的产率和 >99:1 的对映体比获得所需的 1,4-烯炔。选定的 Au 催化环化涉及对映异构体富集产品的炔烃单元作为该方法的演示
• Copper-Catalyzed Enantioselective Allylic Substitution with Readily Accessible Carbonyl- and Acetal-Containing Vinylboron Reagents
  作者：Fang Gao、James L. Carr、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.201202856

  日期：2012.7.2

  More with boron: The title reaction was developed to generate quaternary carbon stereogenic centers through the use of commercially available vinylboron reagents (see scheme, MOM=methoxymethyl, NHC=N‐heterocyclic carbene, pin=pinacolato). Application of the method to the two isomeric forms of an intermediate in morphine biosynthesis demonstrates its utility.

  More with boron：标题反应是通过使用市售的乙烯基硼试剂（见方案，MOM=甲氧基甲基，NHC=N-杂环卡宾，pin=频哪醇）开发的，以生成季碳立体中心。将该方法应用于吗啡生物合成中中间体的两种异构形式证明了其效用。