(-)-4-(4-methoxyphenyl)-hexan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-4-(4-methoxyphenyl)-hexan-2-one
• 英文别名: (4R)-4-(4-methoxyphenyl)hexan-2-one
• 化学式: C₁₃H₁₈O₂
• 分子量: 206.285
• InChiKey: VPPTXXFJQLZBCF-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-(对甲苯基)-3-丁烯-2-酮 在 (R)-3-[(E)-[[(S)-1-[2-(Diphenylphosphino)phenyl]ethyl]imino]methyl]-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 diethylzinc 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以97%的产率得到(-)-4-(4-methoxyphenyl)-hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  对二乙基锌对映选择性铜催化共轭加成和捕集壬酸锌的多功能N，O，P配体的调制

  摘要：

  在这项工作中，我们成功地合成了衍生自手性联萘酚（BINOL）和手性伯胺的新手性席夫碱-膦配体家族。可控的合成新的六齿和四齿N，O，P配体同时包含轴向BINOL和sp 3中心伯胺的轴向和sp 3中心手性，从而建立了一种高效的多功能N，O，P配体铜催化的有机锌试剂共轭物的添加。在有机锌试剂与烯酮的不对称共轭反应中，原位构建的聚合物状双金属多核CuZn复合物被发现对底物具有选择性，并且在对映选择性方面，二乙基锌试剂具有极佳的催化作用（高达99％以上） ee）。更重要的是，不同手性来源（C 2轴联萘酚和sp 3中心手性膦）之间的手性匹配对于该反应中的对映选择性诱导至关重要。实验结果表明，我们的手性配体（R，S，S）-L1-和（R，S）-L4即使在0.005 mol％的催化剂存在下（S / C = 20 000，周转数（TON）= 17 600），基于对映选择性和转化率的基于双金属络合物的催化剂体

  DOI：

  10.1002/asia.201300544

文献信息

• Cu-Catalyzed Asymmetric Conjugate Additions of Alkylzinc Reagents to Acyclic Aliphatic Enones
  作者：Hirotake Mizutani、Sylvia J. Degrado、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja0122849

  日期：2002.2.1

  Cu-catalyzed enantioselective conjugate additions to acyclic aliphatic enones are reported. The resulting enolates may be functionalized intra- and intermolecularly, leading to the formation of an additional C-C bond. The utility of the present method is not limited to reactions involving Et2Zn; a variety of alkylzincs may be used. Moreover, many of the requisite substrates can be easily accessed through

  报道了铜催化的对映选择性共轭添加到无环脂肪族烯酮。所得的烯醇可以在分子内和分子间进行功能化，从而形成额外的 CC 键。本方法的用途不限于涉及 Et2Zn 的反应；可以使用多种烷基锌。此外，许多必需的底物可以通过催化烯烃交叉复分解轻松获得。
• Copper-catalyzed enantioselective conjugate addition of diethylzinc to acyclic enones with chiral sulfoxide–phosphine ligands
  作者：Tingting Yang、Yongling Zhang、Peng Cao、Min Wang、Li Li、Dong Li、Jian Liao

  DOI：10.1016/j.tet.2015.12.062

  日期：2016.5

  The copper-catalyzed enantioselective conjugate addition of diethylzinc to acyclic enones was achieved with chiral sulfoxide–phosphine (SOP) ligands. This process showed good functional group tolerance and gave the 1, 4-adducts with excellent enantioselectivities (up to 96% ee).

  通过手性亚砜-膦（SOP）配体可实现铜催化的二乙基锌向无环烯酮的对映选择性共轭加成反应。此过程显示出良好的官能团耐受性，并得到具有优异对映选择性（最高96％ee）的1，4-加合物。
• Syntheses of simple TADDOL-like phosphite, phosphonite and phosphonate chiral ligands
  作者：Jesica P. Perotti、Raquel M. Cravero、Liliana E. Luna、Ricardo J. A. Grau、Santiago E. Vaillard

  DOI：10.3998/ark.5550190.0012.b09

  日期：——

  New simple phosphite, phosphonite and phosphonate chiral ligands derived from DIMPTH(OH)2 and rigid bis-DIMPTH(OH)2 were prepared with moderate to good yields (35-86%) from readily available starting materials. The syntheses of the new chiral ligands required the use of Et3N as base, since the use of more nucleophilic DIMPTH(OH)2 alkoxides precluded the formation of the ligands. Representative ligands

  新的简单的亚磷酸酯、亚膦酸酯和膦酸酯手性配体衍生自 DIMPTH(OH)2 和刚性双 DIMPTH(OH)2，以中等至良好的产率 (35-86%) 从容易获得的起始材料中制备。新手性配体的合成需要使用 Et3N 作为碱，因为使用更亲核的 DIMPTH(OH)2 醇盐阻止了配体的形成。每个家族的代表性配体在 Et2Zn 与 2-环己烯酮、2-环戊烯酮和无环 α-不饱和酮的不对称铜催化加成反应中进行了评估。值得注意的是，在更困难的不对称反应中，源自 DIMPTH(OH)2 的受阻较少且简单的膦酸酯配体诱导了对映选择。
• Polymer-Supported Chiral Heterogeneous Copper Catalyst for Asymmetric Conjugate Addition of Ketones and Imines under Batch and Flow
  作者：Junwen Wang、Jun Li、Yan Wang、Sisi He、Hengzhi You、Fen-Er Chen

  DOI：10.1021/acscatal.2c02056

  日期：2022.8.5

  optically active molecules. Procedures that employ chiral homogeneous catalysts have been developed extensively, but ones that use chiral heterogeneous catalysts are less explored and remain a challenge. Here we report a polymer-supported chiral heterogeneous copper catalyst that demonstrated high reactivity and enantioselectivity in asymmetric conjugate addition reactions of both ketones and imines. It was

  对映选择性共轭加成反应是合成光学活性分子的有力方法。已经广泛开发了使用手性均相催化剂的程序，但是使用手性多相催化剂的程序探索较少并且仍然是一个挑战。在这里，我们报告了一种聚合物负载的手性非均相铜催化剂，该催化剂在酮和亚胺的不对称共轭加成反应中表现出高反应性和对映选择性。研究发现，降低微催化环境内的空间位阻和 1:1 的配体与金属的比例对于手性多相催化剂的高效性和可重复使用性至关重要。各种α,β-不饱和羰基底物，包括医药中间体和天然产物，可以以高产率和高对映选择性转化。该方法在连续流动方式中的成功应用进一步扩大了其在处理敏感有机锌试剂中的用途。此外，在流动条件下成功地扩大了生产规模。
• Chiral dinuclear phthalazine bridged bisoxazoline ligands: synthesis and application in enantioselective Cu-catalyzed conjugate addition of ZnEt2 to enones
  作者：Liang Zhang、Guoqiang Yang、Chaoren Shen、Sabah Arghib、Wanbin Zhang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.02.098

  日期：2011.5

  A new class of chiral dinuclear ligands with phthalazine bridged bisoxazoline scaffold was designed and prepared in convenient synthetic routes. H-1 NMR analysis showed that this class of ligands could coordinate with two metal ions, either same or different. These ligands afforded good to excellent yields and enantioselectivities in Cu-catalyzed conjugate addition of ZnEt2 to enones. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.