(E)-1-fluoro-4-(pent-1-en-1-yl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-fluoro-4-(pent-1-en-1-yl)benzene
• 英文别名: (E)-1-(4-fluorophenyl)-1-pentene；1-fluoro-4-[(E)-pent-1-enyl]benzene
• 化学式: C₁₁H₁₃F
• 分子量: 164.223
• InChiKey: SXIJROBMTJLKBC-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2,2-二氟环丙基)-甲苯 、 (E)-1-fluoro-4-(pent-1-en-1-yl)benzene 在 silver tetrafluoroborate 、 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以65 %的产率得到1-(2,2-difluoro-5-(4-fluorophenyl)-4-propylcyclopentyl)-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  铑催化的偕二氟化环丙烷与内烯烃的区域和非对映选择性 [3+2] 环加成反应

  摘要：

  已经开发了易于获得的偕二氟化环丙烷和内烯烃之间的铑催化[3+2]环加成反应，提供了多种多取代偕二氟化环戊烷。该反应显示了“CF 2 ”基序可以在环延伸时保留的例子。该方法是原子经济的，并且可以得到许多具有良好区域选择性和非对映选择性的偕二氟化环戊烷。

  DOI：

  10.1002/anie.202307129
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-氟-苯基)-1-戊酮 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 potassium carbonate 、 联硼酸频那醇酯 、 双(2-二苯基磷苯基)醚 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以64%的产率得到(E)-1-fluoro-4-(pent-1-en-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  铑催化酮的脱氧和硼酸化：结合实验和理论研究

  摘要：

  已经开发了铑催化的酮与 B2pin2 的脱氧和硼酸化，从而有效地形成烯烃、乙烯基硼酸酯和乙烯基二硼酸酯。这些反应的特点是反应条件温和，底物范围广，官能团兼容性好。机理研究支持酮最初经过 Rh 催化脱氧以通过硼烯醇化物中间体得到烯烃，随后 Rh 催化的烯烃脱氢硼化导致乙烯基硼酸酯和二硼化产物的形成，这也得到 DFT 计算的支持。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c07854

文献信息

• (5,6-Dihydro-1,4-dithiin-2-yl)methanol as a Versatile Allyl-Cation Equivalent in (3+2) Cycloaddition Reactions
  作者：Jan Hullaert、Johan M. Winne

  DOI：10.1002/anie.201606411

  日期：2016.10.10

  instrumental for efficient cycloaddition reactions to take place, thus indicating an attractive strategy for controlling the reactivity of heteroatom‐substituted allyl cations. The formal cycloaddition reaction is highly regio‐ and stereoselective and was also used for a short total synthesis of the natural product cuparene in racemic form through a cycloaddition–hydrodesulfurization sequence.

  通过用质子酸简单处理后，标题杂环醇很容易生成硫取代的烯丙基阳离子，从而促进了一系列共轭烯烃型底物在合成上有用的逐步（3 + 2）环加成反应路径。以这种方式引入烯丙基片段提供了对各种环戊烷支架的快速进入。阳离子前体醇的环状性质被证明有助于有效的环加成反应的发生，因此表明了控制杂原子取代的烯丙基阳离子反应性的一种有吸引力的策略。正式的环加成反应具有很高的区域选择性和立体选择性，还用于通过环加成-加氢脱硫序列进行消旋形式的天然产物铜的短暂全合成。
• Stereoselective Rhodium-Catalyzed Isomerization of Stereoisomeric Mixtures of Arylalkenes
  作者：Tao Li、Wanxiang Zhao、Hongxuan Yang、Wenke Dong、Wencan Wang

  DOI：10.1055/s-0040-1707166

  日期：2020.10

  Abstract A new efficient method for the synthesis of a high ratio of E-alkenes from E/Z mixtures of alkenes with B2pin2 in the presence of a rhodium catalyst is described. This reaction features mild reaction conditions, broad functional group tolerance, and highly great application potential.

  摘要 用于高比率的合成的新有效的方法ë从烯烃é / Ž与乙烯的混合物2销2在铑催化剂的存在下进行说明。该反应具有温和的反应条件，宽泛的官能团耐受性和极高的应用潜力。
• Direct Organocatalytic Oxo-Metathesis, a<i>trans-</i>Selective Carbocation-Catalyzed Olefination of Aldehydes
  作者：Veluru Ramesh Naidu、Juho Bah、Johan Franzén

  DOI：10.1002/ejoc.201403651

  日期：2015.3

  been developed. The reaction is catalyzed by trityl tetrafluoroborate (TrBF4) and utilizes unactivated alkenes for the olefination of aromatic aldehydes to give trans -alkylstyrenes in yields of 44-85% with only acetone as the byproduct. The pronounced Lewis acidity of the carbocation results in unusual reactivity that is proposed to catalyze a stepwise [2+2] cycloaddition to give an oxetane intermediate

  已经开发了直接的有机催化羰基/烯烃羰基合成复分解。该反应由四氟硼酸三苯甲基酯 (TrBF4) 催化，并利用未活化的烯烃进行芳香醛的烯化，以 44-85% 的产率得到反式烷基苯乙烯，只有丙酮作为副产物。碳正离子显着的路易斯酸性导致了不寻常的反应性，建议催化逐步 [2+2] 环加成反应生成氧杂环丁烷中间体。后者在正式的逆 [2+2] 反应中断裂，得到氧化复分解产物。
• The Aldol-Grob Reaction: Regioselective Synthesis of (E)-Alkenes from Aldehydes and Ketones with Ytterbium Triflate Catalysis
  作者：Massimo Curini、Francesco Epifano、Federica Maltese、Maria Carla Marcotullio

  DOI：10.1002/ejoc.200300076

  日期：2003.5

  A simple, good yielding and solvent-free aldol-Grob reaction sequence, catalysed by Yb(OTf)3 hydrate, affording (E)-alkenes regioselectively from aldehydes and ketones is described. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  描述了一种简单、产率高且无溶剂的 aldol-Grob 反应序列，由 Yb(OTf)3 水合物催化，从醛和酮中区域选择性地提供 (E)-烯烃。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Rhodium-Catalyzed Deoxygenation and Borylation of Ketones: A Combined Experimental and Theoretical Investigation
  作者：Lei Tao、Xueying Guo、Jie Li、Ruoling Li、Zhenyang Lin、Wanxiang Zhao

  DOI：10.1021/jacs.0c07854

  日期：2020.10.21

  The rhodium-catalyzed deoxygenation and borylation of ketones with B2pin2 have been developed, leading to efficient formation of alkenes, vinylboronates, and vinyldiboronates. These reactions feature mild reaction conditions, a broad substrate scope, and excellent functional-group compatibility. Mechanistic studies support that the ketones initially undergo a Rh-catalyzed deoxygenation to give alkenes

  已经开发了铑催化的酮与 B2pin2 的脱氧和硼酸化，从而有效地形成烯烃、乙烯基硼酸酯和乙烯基二硼酸酯。这些反应的特点是反应条件温和，底物范围广，官能团兼容性好。机理研究支持酮最初经过 Rh 催化脱氧以通过硼烯醇化物中间体得到烯烃，随后 Rh 催化的烯烃脱氢硼化导致乙烯基硼酸酯和二硼化产物的形成，这也得到 DFT 计算的支持。