(3RS,4RS)-3-(chloromethyl)-4-hydroxy-4-(4'-trifluoromethylphenyl)-2-butanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3RS,4RS)-3-(chloromethyl)-4-hydroxy-4-(4'-trifluoromethylphenyl)-2-butanone
• 英文别名: 3-(chloromethyl)-4-hydroxy-4-(4'-trifluoromethylphenyl)-2-butanone；(3R,4R)-3-(chloromethyl)-4-hydroxy-4-[4-(trifluoromethyl)phenyl]butan-2-one
• 化学式: C₁₂H₁₂ClF₃O₂
• 分子量: 280.674
• InChiKey: FPRNIDGLWVJTOI-QWRGUYRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对三氟甲基苯甲醛 、 丁烯酮 在 四氯化钛 、 丙酮 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以71%的产率得到(3RS,4RS)-3-(chloromethyl)-4-hydroxy-4-(4'-trifluoromethylphenyl)-2-butanone
  参考文献：
  名称：

  氯化钛（IV）和含氧化合物促进了Baylis-Hillman反应

  摘要：

  室温下，含氧化合物可促进芳基醛与α，β-不饱和酮在Baylis-Hillman反应上的存在，尽管它们的作用不如胺，硫属元素化物或季铵盐，但它们在室温下可被含氧化合物促进。 。含氧化合物可以是简单的醇，醚和酮。对于在苯环上具有强吸电子基团的芳基醛，例如硝基苯甲醛或对-三氟甲基苯甲醛，则以主要化合物得到氯化化合物1。然而，对于其他芳基醛，主要形成消除化合物3。我们还发现TiCl 4 ·2THF或TiCl 4 ·2Et 2O配合物对于该反应在低温下以高收率得到氯化产物非常有效。提出了一个合理的机制。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00710-4

文献信息

• Amine and Titanium (IV) Chloride, Boron (III) Chloride or Zirconium (IV) Chloride-Promoted Baylis-Hillman Reactions
  作者：Min Shi、Jian-Kang Jiang、Shi-Cong Cui

  DOI：10.3390/61100852

  日期：——

  Baylis-Hillman reactions of various aryl aldehydes with methyl vinyl ketone at temperatures below -20oC using Lewis acids such as titanium (IV) chloride, boron (III) chloride or zirconium (IV) chloride in the presence of a catalytic amount of selected amines used as a Lewis bases afford the chlorinated compounds 1 as the major product in very high yields. Acrylonitrile can also undergo the same reaction to give

  各种芳基醛与甲基乙烯基酮在低于 -20oC 的温度下使用路易斯酸（例如氯化钛 (IV)、氯化硼 (III) 或氯化锆 (IV)）在催化量的选定胺存在下进行 Baylis-Hillman 反应用作路易斯碱以非常高的产率提供氯化化合物1作为主要产物。丙烯腈也可以进行同样的反应，以中等收率得到相应的氯化产物。提出了一个合理的反应机制。然而，如果反应在室温（约 20 ℃）下进行，则由 1 衍生的消除产物 3 的 Z 构型作为主要产物形成。
• Titanium(IV) chloride, zirconium(IV) chloride or boron trichloride and phosphine-promoted Baylis–Hillman reaction of aldehydes with α,β-unsaturated ketone
  作者：Min Shi、Jian-Kang Jiang、Shi-Cong Cui、Yan-Shu Feng

  DOI：10.1039/b008105l

  日期：——

  In the Baylis–Hillman reaction of aldehydes with an α,β-unsaturated ketone, the chlorinated compound 1 was obtained as the major product using tributylphosphine as a Lewis base in the presence of titanium(IV) chloride, zirconium(IV) chloride or boron trichloride in dichloromethane at <−20 °C. A plausible reaction mechanism has been proposed. Using (R)-(+)-2,2′-bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl

  在醛类与α，β-不饱和酮的Baylis-Hillman反应中，在三氯化钛（IV），氯化锆（IV）或硼存在下，使用三丁基膦作为路易斯碱，得到了主要化合物氯化物1 <-20°C的二氯甲烷中的三氯化物。已经提出了合理的反应机理。使用（R）-（+）-2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘基（BINAP）作为手性路易斯碱，可以实现10％ee。我们还发现，如果反应在室温下进行，则获得脱水化合物3作为Z-构型的主要产物。
• Titanium(IV) chloride and oxy-compounds promoted Baylis–Hillman reaction
  作者：Min Shi、Jian-Kang Jiang、Shi-Cong Cui

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00710-4

  日期：2001.8

  The Baylis–Hillman reaction of aryl aldehydes with α,β-unsaturated ketones in the presence of titanium(IV) chloride can be promoted by oxy-compounds at room temperature, although they are not as effective as amines, chalcogenides, or quaternary ammonium salts. The oxy-compounds can be simple alcohols, ethers, and ketones. For aryl aldehydes having a strong electron-withdrawing group on the phenyl ring

  室温下，含氧化合物可促进芳基醛与α，β-不饱和酮在Baylis-Hillman反应上的存在，尽管它们的作用不如胺，硫属元素化物或季铵盐，但它们在室温下可被含氧化合物促进。 。含氧化合物可以是简单的醇，醚和酮。对于在苯环上具有强吸电子基团的芳基醛，例如硝基苯甲醛或对-三氟甲基苯甲醛，则以主要化合物得到氯化化合物1。然而，对于其他芳基醛，主要形成消除化合物3。我们还发现TiCl 4 ·2THF或TiCl 4 ·2Et 2O配合物对于该反应在低温下以高收率得到氯化产物非常有效。提出了一个合理的机制。
• Titanium(IV) Chloride and Quaternary Ammonium Salt Promoted Baylis−Hillman Reaction
  作者：Min Shi、Yan-Shu Feng

  DOI：10.1021/jo0009853

  日期：2001.1.1

  drastically affected by the reaction temperature and Lewis bases. When the reaction was carried out at -78 degrees C using catalytic amounts of quaternary ammonium salts (R4N+X-, X = Cl, Br, I) as Lewis bases, in the presence of titanium(IV) chloride, the chlorinated aldol adduct 1 was obtained as the major product. Quaternary ammonium bromides and iodides (R4N+X-, X = Br, I) have higher catalytic activity

  醛与α，β-不饱和酮的Baylis-Hillman反应可受反应温度和路易斯碱的影响很大。当在氯化钛（IV）的存在下，使用催化量的季铵盐（R4N + X-，X = Cl，Br，I）作为Lewis碱在-78摄氏度下进行反应时，氯化羟醛加合物获得1个主要产品。季铵溴化物和碘化物（R4N + X-，X = Br，I）比相应的氯化物（R4N + Cl-）具有更高的催化活性。季铵氟化物（R4N + F-）完全没有活性。路易斯酸和季铵盐的用量会影响反应速率和产物。提出了合理的反应机理。