二甲基硒 | 593-79-3

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硒化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 二甲基硒
• 中文别名: 甲硒醚；二甲硒
• 英文名称: dimethylselenide
• 英文别名: Dimethyl selenide；methylselanylmethane
• CAS: 593-79-3
• 化学式: C₂H₆Se
• 分子量: 109.03
• InChiKey: RVIXKDRPFPUUOO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -88.01°C
• 沸点：
  57-58°C
• 密度：
  1.408 g/mL at 20 °C (lit.)
• 闪点：
  56-58°C
• 溶解度：
  极易溶于乙醚和乙醇。
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 0.2 mg/m3NIOSH: IDLH 1 mg/m3; TWA 0.2 mg/m3
• 物理描述：
  Liquid
• 颜色/状态：
  Liquid
• 气味：
  Garlic odor
• 蒸汽密度：
  3.75
• 蒸汽压力：
  239.99 mmHg
• 亨利常数：
  0.00 atm-m3/mole
• 大气OH速率常数：
  6.78e-11 cm3/molecule*sec
• 分解：
  When heated to decomposition it emits toxic fumes of /Selenium/.
• 保留指数：
  514;582
• 稳定性/保质期：
  一、基本性质 氧化生成二甲基硒酮。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.79
• 重原子数：
  3
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

代谢

硒在动物模型中的抗癌活性已经得到了很好的证实。迄今为止，涉及到的硒的活性形式尚未被确定，但是通过氢硒化物（H2Se）将硒转化为甲基化形式，如二甲基硒和三甲基硒离子是一个重要的代谢途径。通过控制硒进入这一途径各个点的入口，选择适当的起始化合物，可以更精确地确定硒的哪种形式对其抗癌活性负责。氯化形式的硒代甜菜碱[(CH3)2Se+CH2COOH]及其甲酯在大鼠体内被广泛代谢为单甲、二甲和三甲基硒化物，在很大程度上绕过了无机H2Se的中间池。使用二甲基苯并(a)蒽诱导的大鼠乳腺癌模型，在整个实验期间通过饮食补充1和2 ppm的硒来确定这些硒代甜菜碱的化学预防效果。这两种化合物都显示出剂量依赖性的抑制反应，并且它们似乎比亚硒酸盐略为有效。这些剂量对动物没有任何不良反应。硒代甜菜碱与砒霜（5 ppm砷）共同给药增强了硒代甜菜碱的肿瘤抑制效果，尽管砷本身完全无效。已知砒霜可以抑制硒甲基化过程中的某些步骤。甲基化硒化物具有显著的预防效果，砒霜的增强作用表明，部分甲基化的硒形式可能直接参与了硒的抗癌作用。

The anticarcinogenic activity of selenium in animal models is well established. The active forms of selenium involved have not been identified to date, but conversion of selenium via hydrogen selenide (H2Se) to methylated forms such as dimethylselenide and trimethylselenonium ion is an important metabolic fate. By controlling the entry of selenium into various points within this pathway through selection of appropriate starting compounds, it is possible to pinpoint more closely the form(s) of selenium responsible for its anticarcinogenic activity. Selenobetaine in the chloride form [(CH3)2Se+CH2COOH] and its methyl ester are extensively metabolized in the rat to mono-, di-, and trimethylated selenides, largely bypassing the inorganic H2Se intermediary pool. The chemopreventive efficacy of these selenobetaines was determined at 1 and 2 ppm selenium supplemented in the diet throughout the duration of the experiment using the dimethylbenz(a)anthracene induced mammary tumor model in rats. There was a dose-dependent inhibitory response to both compounds, and they appeared to be slightly more active than selenite. These doses were without any adverse effects on the animals. Coadministration of selenobetaine with arsenite (5 ppm arsenic) enhanced the tumor-suppressive effect of selenobetaine, although arsenic by itself was totally inactive. Arsenite is known to inhibit certain steps in selenium methylation. The substantial prophylactic efficacy of methylated selenides and the enhancement by arsenite suggest that partially methylated forms of selenium may be directly involved in the anticarcinogenic action of selenium.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 相互作用

硒在动物模型中的抗癌活性已经得到了很好的证实。迄今为止，涉及到的硒的活性形式尚未被确定，但是通过氢硒化物（H2Se）将硒转化为甲基化形式，如二甲基硒和三甲基硒离子是一个重要的代谢途径。通过控制硒进入这一途径各个点的入口，选择适当的起始化合物，可以更精确地确定负责其抗癌活性的硒的形式。氯化形式的硒代甜菜碱[(CH3)2Se+CH2COOH]及其甲酯在大鼠体内被广泛代谢为单甲、二甲和三甲基硒化物，在很大程度上绕过了无机H2Se的中间池。使用二甲基苯并(a)蒽诱导的大鼠乳腺癌模型，在整个实验期间，通过饮食补充1和2 ppm的硒来确定这些硒代甜菜碱的化学预防效果。两种化合物都出现了剂量依赖性的抑制反应，并且它们似乎比亚硒酸盐略为有效。这些剂量对动物没有任何不良反应。硒代甜菜碱与砒霜（5 ppm砷）联合给药增强了硒代甜菜碱的肿瘤抑制效果，尽管砷本身完全无效。已知砒霜可以抑制硒甲基化过程中的某些步骤。甲基化硒化物的大量预防效果以及砒霜的增强作用表明，部分甲基化的硒形式可能直接参与了硒的抗癌作用。

The anticarcinogenic activity of selenium in animal models is well established. The active forms of selenium involved have not been identified to date, but conversion of selenium via hydrogen selenide (H2Se) to methylated forms such as dimethylselenide and trimethylselenonium ion is an important metabolic fate. By controlling the entry of selenium into various points within this pathway through selection of appropriate starting compounds, it is possible to pinpoint more closely the form(s) of selenium responsible for its anticarcinogenic activity. Selenobetaine in the chloride form [(CH3)2Se+CH2COOH] and its methyl ester are extensively metabolized in the rat to mono-, di-, and trimethylated selenides, largely bypassing the inorganic H2Se intermediary pool. The chemopreventive efficacy of these selenobetaines was determined at 1 and 2 ppm selenium supplemented in the diet throughout the duration of the experiment using the dimethylbenz(a)anthracene induced mammary tumor model in rats. There was a dose-dependent inhibitory response to both compounds, and they appeared to be slightly more active than selenite. These doses were without any adverse effects on the animals. Coadministration of selenobetaine with arsenite (5 ppm arsenic) enhanced the tumor-suppressive effect of selenobetaine, although arsenic by itself was totally inactive. Arsenite is known to inhibit certain steps in selenium methylation. The substantial prophylactic efficacy of methylated selenides and the enhancement by arsenite suggest that partially methylated forms of selenium may be directly involved in the anticarcinogenic action of selenium.

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毒理性

• 相互作用

两个月大的雄性大鼠在含有0.06微克/克干重的标准实验室饮食中饲养，被发现对亚硒酸盐的毒性作用比同龄雌性大鼠更为敏感。这种性别依赖性的差异在20天大的动物中没有发现。先前皮下注射1微摩尔剂量的硒，以亚硒酸钠的形式，降低了雄性大鼠对亚硒酸盐毒性作用的敏感性。这种剂量的保护效果持续了18天。成年雄性大鼠对亚硒酸盐的致死效果的类似保护作用也由亚硒酸钠、硒代甲硫氨酸和二甲基硒化物展现，所有物质的量都等于1微摩尔的硒；三甲基硒碘的预处理只显示出微不足道的死亡率降低。连续三天摄入添加了0.1或1.0微克/毫升硒的去离子水也保护雄性大鼠免受亚硒酸盐的致死剂量影响。成年雌性的口服预处理并没有降低它们对亚硒酸盐致死效果的敏感性。

2-month-old male rats kept on a standard laboratory diet containing 0.06 ug Se/g dry weight were found to be more sensitive to the toxic action of selenite than female rats of corresponding age. This sex-dependent difference was not found in 20-day-old animals. Previous sc administration of 1 umol of selenium in the form of sodium selenite lowered the sensitivity of male rats to the toxic effects of selenite. The protective effect of this dose persisted for 18 days. A similar protective action against the lethal effects of selenite in adult male rats was exhibited by sodium selenate, selenomethionine, and dimethylselenide, all in an amount equal to 1 umol of selenium; pretreatment with trimethylselenonium iodide showed only an insignificant mortality decrease. Three days intake of deionized water with an addition of 0.1 or 1.0 ug selenium/mL also protected male rats against lethal doses of selenite. Peroral pretreatment of adult females did not decrease their sensitivity to the lethal effects of selenite.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

/SRP:/ 立即急救：确保已经进行了充分的中毒物清除。如果患者停止呼吸，立即进行人工呼吸，最好使用需求阀复苏器、气囊面罩装置或口袋面罩，按培训操作。根据需要执行心肺复苏。立即用缓慢流动的水冲洗受污染的眼睛。不要催吐。如果发生呕吐，让患者前倾或置于左侧卧位（如果可能的话，头部向下）以保持呼吸道畅通，防止吸入。保持患者安静，维持正常体温。寻求医疗救助。 /硒及其相关化合物/

/SRP:/ Immediate first aid: Ensure that adequate decontamination has been carried out. If patient is not breathing, start artificial respiration, preferably with a demand-valve resuscitator, bag-valve-mask device, or pocket mask, as trained. Perform CPR as necessary. Immediately flush contaminated eyes with gently flowing water. Do not induce vomiting. If vomiting occurs, lean patient forward or place on left side (head-down position, if possible) to maintain an open airway and prevent aspiration. Keep patient quiet and maintain normal body temperature. Obtain medical attention. /Selenium and Related Compounds/

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毒理性

• 解毒与急救

/SRP:/ 基本治疗：建立专利气道（如有必要，使用口咽或鼻咽气道）。如有必要，进行吸痰。观察呼吸不足的迹象，如有必要，协助通气。通过非循环呼吸面罩以10至15升/分钟的速度给予氧气。监测休克并视必要进行治疗……监测肺水肿并视必要进行治疗……如有必要，治疗癫痫……对于眼睛污染，立即用水冲洗眼睛。在转运过程中，用0.9%的生理盐水（NS）持续冲洗每只眼睛……不要使用催吐剂。对于摄入，如果患者能吞咽、有强烈的干呕反射且不流口水，则用水冲洗口腔，并给予5毫升/千克、最多200毫升的水进行稀释。给予活性炭……./硒和相关化合物/

/SRP:/ Basic treatment: Establish a patent airway (oropharyngeal or nasopharyngeal airway, if needed). Suction if necessary. Watch for signs of respiratory insufficiency and assist ventilations if necessary. Administer oxygen by nonrebreather mask at 10 to 15 L/min. Monitor for shock and treat if necessary ... . Monitor for pulmonary edema and treat if necessary ... . Treat seizures if necessary ... . For eye contamination, flush eyes immediately with water. Irrigate each eye continuously with 0.9% saline (NS) during transport ... . Do not use emetics. For ingestion, rinse mouth and administer 5 ml/kg up to 200 ml of water for dilution if the patient can swallow, has a strong gag reflex, and does not drool. Administer activated charcoal ... . /Selenium and Related Compounds/

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毒理性

• 解毒与急救

/SRP:/ 高级治疗：对于无意识、严重肺水肿或严重呼吸困难的病人，考虑进行口咽或鼻咽气管插管以控制气道。使用气囊面罩装置的正压通气技术可能有益。考虑使用药物治疗肺水肿……。对于严重的支气管痉挛，考虑给予β激动剂，如沙丁胺醇……。监测心率和必要时治疗心律失常……。开始静脉输注5%葡萄糖水（D5W）/SRP: "保持开放"，最小流量/。如果出现低血容量的迹象，使用0.9%生理盐水（NS）或乳酸林格液（LR）。对于伴有低血容量迹象的低血压，谨慎给予液体。如果病人在正常液体容量下出现低血压，考虑使用血管加压药。注意液体过载的迹象……。使用地西泮或劳拉西泮治疗癫痫……。使用丙美卡因氢氯化物协助眼部冲洗……。/硒及相关化合物/

/SRP:/ Advanced treatment: Consider orotracheal or nasotracheal intubation for airway control in the patient who is unconscious, has severe pulmonary edema, or is in severe respiratory distress. Positive-pressure ventilation techniques with a bag valve mask device may be beneficial. Consider drug therapy for pulmonary edema ... . Consider administering a beta agonist such as albuterol for severe bronchospasm ... .Monitor cardiac rhythm and treat arrhythmias if necessary ... . Start IV administration of D5W /SRP: "To keep open", minimal flow rate/. Use 0.9% saline (NS) or lactated Ringer's (LR) if signs of hypovolemia are present. For hypotension with signs of hypovolemia, administer fluid cautiously. Consider vasopressors if patient is hypotensive with a normal fluid volume. Watch for signs of fluid overload ... . Treat seizures with diazepam or lorazepam ... . Use proparacaine hydrochloride to assist eye irrigation ... . /Selenium and Related Compounds/

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吸收、分配和排泄

无机硒转化为毒性较低的甲基化化合物，例如二甲基硒化物（DMSe）和三甲基硒酸（TMSe）。本研究调查了维生素B12（作为蛋氨酸合成酶的辅因子）在大鼠体内硒甲基化过程中的作用。维生素B12缺乏的大鼠将16%的75Se亚硒酸盐以DMSe的形式排出，而对照组大鼠排出45%；在尿液中排出的TMSe也较少（占剂量的6.1%，对照组为9%）。同时，维生素B12缺乏的大鼠体内的组织（肝、肾、肌肉）硒含量较高（p < 0.05），而血液中的硒含量较低（p < 0.05）。来自维生素B12缺乏大鼠的原代肝细胞在5小时内在培养液中挥发了15%的亚硒酸盐，而对照组肝细胞挥发了49%。维生素B12缺乏大鼠的肝细胞对亚硒酸盐的毒性抵抗力较弱。使用维生素B12缺乏大鼠的肝脏提取物进行的体外硒甲基化实验显示，硒挥发的速率只有对照组大鼠的三分之一到一半。S-腺苷蛋氨酸是这一反应所必需的。这些结果表明，维生素B12缺乏会显著降低大鼠对硒进行甲基化的能力。

Inorganic selenium /converted/ to less toxic methylated compounds such as dimethylselenide (DMSe) and trimethylselenonium (TMSe). This study investigated the role of vitamin B12, a cofactor of methionine synthetase, in selenium methylation in the rat. Vitamin B12-depleted rats expired 16% of dosed 75Se-selenite as DMSe compared to 45% for control rats and excreted less TMSe in the urine (6.1% of dose) than control (9% of dose) rats. At the same time, higher (p < 0.05) tissue (liver, kidney, muscle) selenium levels and lower (p < 0.05) blood selenium levels were found in vitamin B12-deficient rats. Primary hepatocytes from vitamin B12-deficient rats volatilized 15% of selenite in incubation medium in 5 hr as compared to 49% in hepatocytes from control rats. Hepatocytes from vitamin B12-deficient rats were less resistant to selenite toxicity. In vitro methylation of selenium with liver extract from vitamin B12-deficient rats showed one-third to one-half the rate of volatilization of selenium as compared to control rats. S-adenosylmethionine was required for this reaction. These results show that vitamin B12 deficiency significantly decreases the ability of rats to methylate selenium.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  T,N
• 安全说明：
  S20/21,S28,S45,S60,S61
• 危险类别码：
  R23/25
• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  UN 3282 6.1/PG 2
• RTECS号：
  VS6880000
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  3
• 储存条件：
  | 2-8°C |

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	二甲硒；二甲基硒
化学品英文名称：	Dimethylselenium；Dimethyl selenide
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	593-79-3
分子式：	C 2 H 6 Se
分子量：	109.03

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：二甲硒；二甲基硒

有害物成分 含量 CAS No.

第三部分：危险性概述

危险性类别：
侵入途径：	吸入 食入
健康危害：	本品对呼吸道有刺激性。给大鼠和小鼠腹腔注射接近LD50的剂量后，1-2分钟动物呼吸加速，呼出气有大蒜气味。小鼠惊厥，可在几小时内死亡。
环境危害：
燃爆危险：	本品易燃，具刺激性。

第四部分：急救措施

皮肤接触：	脱去污染的衣着，用大量流动清水彻底冲洗。
眼睛接触：	立即翻开上下眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入：	迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。
食入：	误服者漱口，饮牛奶或蛋清，就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	遇高热、明火或与氧化剂接触，有引起燃烧的危险。
有害燃烧产物：	一氧化碳、二氧化碳、氧化硒
灭火方法及灭火剂：	消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
消防员的个体防护：
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：	无资料
自燃温度(℃)：	无资料
爆炸下限[%(V/V)]：	无资料
爆炸上限[%(V/V)]：	无资料
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作，注意通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：	储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。应与氧化剂、酸类分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中 国 MAC：未制订标准前苏联MAC：未制订标准美国TLV-TWA：未制订标准美国
监测方法：
工程控制：	密闭操作，注意通风。
呼吸系统防护：	空气中浓度较高时，佩带防毒面具。
眼睛防护：	戴化学安全防护眼镜。
身体防护：	穿工作服。
手防护：	戴橡皮手套。
其他防护：	工作现场禁止吸烟、进食和饮水。注意个人清洁卫生。

第九部分：理化特性

外观与性状：	具有大蒜气味的液体。
pH：
熔点(℃)：
沸点(℃)：	58
相对密度(水=1)：	1．41(14．6℃)
相对蒸气密度(空气=1)：	3．75
饱和蒸气压(kPa)：
燃烧热(kJ/mol)：
临界温度(℃)：
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：	无资料
引燃温度(℃)：	无资料
爆炸上限%(V/V)：	无资料
爆炸下限%(V/V)：	无资料
分子式：	C 2 H 6 Se
分子量：	109.03
蒸发速率：
粘性：
溶解性：
主要用途：

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下
禁配物：	强氧化剂、强酸。
避免接触的条件：
聚合危害：	不能出现
分解产物：	一氧化碳、二氧化碳、氧化硒。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	LD50：2200mg／kg(大鼠腹腔内);1800mg／kg(小鼠腹腔内) LC50：
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：	处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：
UN编号：
包装标志：
包装类别：
包装方法：
运输注意事项：	运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽（罐）车应有接地链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、酸类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。运输车船必须彻底清洗、消毒，否则不得装运其它物品。船运时，配装位置应远离卧室、厨房，并与机舱、电源、火源等部位隔离。公路运输时要按规定路线行驶。
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：	化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定。
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	3
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

制备方法

由元素硒和氢氧化钠、水合肼、氯甲烷和四乙基氧化胺等反应制取。

合成制备方法

由元素硒和氢氧化钠、水合肼、氯甲烷和四乙基氧化胺等反应制取。

用途简介与用途

该物质用作合成试剂、催化剂和甲基化试剂。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲基硒 在 双氧水 作用下， 生成 甲亚硒酸
  参考文献：
  名称：

  Bird; Challenger, Journal of the Chemical Society, 1942, p. 572

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  氯甲烷 在 四丁基氯化铵 sodium hydroxide 、 selenium 、 一水合肼 、 Triton X-100 作用下， 生成 二甲基硒
  参考文献：
  名称：

  The Convenient Syntheses of Organoselenium Reagents

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1984-30869
• 作为试剂：
  描述：

  2-bromo-3-(bromomethyl)-1,4-dimethoxynaphthalene 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 dipotassium hydrogenphosphate 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 18-冠醚-6 、 二甲基硒 、 pyridine-2-carboxylic acid, Ag(II) salt 、 苄基三乙基氯化铵 、 苯硒钾 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 47.0h， 生成 2-(Oxiran-2-yl)-3-(prop-2-en-1-yl)naphthalene-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  环氧乙烷基醌的合成作为新型潜在的生物还原烷基化剂

  摘要：

  已经合成了带有环氧乙烷基取代基的1，4-苯醌和1，4-萘醌作为潜在的生物还原性烷基化剂。本文介绍的方法涉及1,4-二甲氧基苯乙醛或1,4-二甲氧基萘醛的合成，以及在粉状氢氧化钠1,4-二甲氧基-2-氧杂烷基-存在下，使用三甲基chloride氯化物将羰基转化为环氧乙烷基官能团。苯和1,4-二甲氧基-2-环氧乙烷基萘已被二吡啶甲酸银（II）氧化为醌。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91854-x

文献信息

• Co-ordination chemistry of higher oxidation states. Part 23. Synthesis and properties of tetrahalogenoiridium(IV) complexes, [IrL2X4][X = Cl or Br; L = pyridine, PR3, AsR3, SbR3, SR2, or SeR2]. Crystal and molecular structure of trans-[Ir(AsEt3)2Br4]
  作者：Robert A. Cipriano、William Levason、Derek Pletcher、Nigel A. Powell、Michael Webster

  DOI：10.1039/dt9870001901

  日期：——

  them from chemical syntheses. Cyclic voltammograms for [RhL2Cl4]–(L = PEt3, SMe2, SeMe2, or py) show that oxidation occurs at more positive potentials, but the rhodium(IV) complexes are unstable. Neutral iridium(III) complexes [IrL3X3] are not oxidised by X2 or HNO3, and possible reasons for this and the crucial role of the [IrL2X4]– intermediates in the preparation of [IrL2X4] are discussed.

  铱（III）阴离子的反式- [IRL 2氯4 ] - [L =吡啶（PY），PET 3，PET 2 PH，PEtPh 2，ASET 3，ASME 2 PH，SMe的2，或SEME 2 ]已制备并用氯氧化为紫色铱（IV）反式-[IrL 2 Cl 4 ]。深绿色反式-[IrL 2 Br 4 ]（L = py ，PEt 3，PMe 2 Ph，AsEt 3，AsMe 2从反式-[IrL 2 Br 4 ] -和Br 2或HNO 3相似地获得Ph或SMe 2）。[IrL 2 Cl 4 ]（L = PPh 3 AsPh 3或SbPh 3）直接由IrCl 3 · n H 2 O + 2L制备，然后氯化生成的中间体[（IrL 2 Cl 3）n ]；顺式-[IrL 2 Cl 4 ]（L = py或SbMe 3）和还描述了反式-[IrL 2 X 4 ] –（L = TeMe 2，X = Cl； L = SeMe
• The relative stabilities of some molecular addition compounds of boron
  作者：W.A.G. Graham、F.G.A. Stone

  DOI：10.1016/0022-1902(56)80014-6

  日期：1956.10

  as an acid was further demonstrated by its quantitative displacement by diborane from the complex (CH3)3P·BF3. In Group Vb the order of co-ordination of methyl derivatives towards BH3 is apparently P > N > As > Sb, compared with the order N > P > As > Sb shown by all other Group-IIIb acceptor molecules so far investigated. Possible explanations for these observations are discussed.

  使用三氟化硼作为参考受体分子，氧，硫和硒的甲基衍生物的电子对供体功率顺序为：O> S> Se。但是，对于硼和三甲基硼，两者的配位顺序为S> Se，O。此外，（CH 3）2 S·BH 3和（CH 3）2 Se·BH 3加合物比硼更稳定。三氟化物类似物。三氟化硼作为酸的弱点进一步通过乙硼烷从配合物（CH 3）3 P·BF 3中的定量取代得到进一步证明。在V b组中，甲基衍生物与BH的配位顺序3显然是P> N>如> SB，与所有其他组-III所示的顺序N> P>正如>锑相比b受体分子迄今研究。讨论了这些观察的可能解释。
• Liquid hydrogen chloride solvent system. XII. Reactions of some sulfur, selenium, and tellurium compounds
  作者：M. E. Peach

  DOI：10.1139/v69-275

  日期：1969.5.15

  oxidized with chlorine to dimethyl selenium dichloride and dimethyl tellurium dichloride.Methanesulfenyl chloride solution was ionized due to the protonation of sulfur, and not to the loss of a chloride ion. Methylchlorosulfonium hexafluorophosphate has been characterized. Methane- and ethane-sulfenyl chloride solutions reacted with boron trichloride giving (RSCl)2BCl3.Sulfur tetrachloride, selenium tetrachloride

  离子 Me2SCl+ 和 MeSCl2+ 在氯化氢溶液中由二甲硫醚和甲磺酰氯与氯氧化或由三氯化甲基硫 (MeSCl2+) 制备，并表征为它们的四氯硼酸盐和六氟磷酸盐。Et2SCl+BCl4- 和 EtSCl2+BCl4- 已经类似地制备。二甲基硒和二甲基碲溶液被氯氧化成二甲基二氯化硒和二甲基二氯化碲。由于硫的质子化，而不是由于氯离子的损失，甲硫酰氯溶液被电离。甲基氯锍六氟磷酸盐已被表征。甲烷和乙磺酰氯溶液与三氯化硼反应生成 (RSCl)2BCl3。四氯化硫、四氯化硒、和四氯化碲微溶，在溶剂中不显示酸性或碱性。一氯化硫、二氯化硫、一氯化硒、二氯化碲是非...
• THE TRANSYLIDATION REACTION OF A SELENONIUM YLIDE WITH SULFIDES
  作者：Seizo Tamagaki、Katsuyuki Tamura、Seizi Kozuka

  DOI：10.1246/cl.1977.725

  日期：1977.7.5

  Several dialkylsulfonium ylides were obtained almost quantitatively by the transylidation reaction of dibenzylselenonium cyano(methoxycarbonyl)methylide with alkyl sulfides in the presence of CS2.

  在 CS2 存在下，通过二苄基硒氰基（甲氧基羰基）甲基化物与烷基硫化物的转基化反应，几乎定量地获得了几种二烷基锍叶立德。
• Coordination and Rearrangement of Organic Chalcogenides on a Rhodium−Rhodium Bond:  Reactions with Strained-Ring Cyclic Thioethers and with Selenium and Tellurium Ligands
  作者：Michael P. Devery、Ron S. Dickson、Brian W. Skelton、Allan H. White

  DOI：10.1021/om990254x

  日期：1999.12.1

  thioethers L = and were added to [(η5-C5H5)2Rh2(μ-CO)(μ-η2:η2-CF3C2CF3)] (1), the coordinative addition products [(η5-C5H5)2Rh2(CO)(μ-η1:η1-CF3C2CF3)L] (2a−c) were formed reversibly. When it is left in solution in the presence of excess ligand, the propylene sulfide complex 2b (L = transforms to the bridging sulfido complex [(η5-C5H5)2Rh2μ-η1:η1:η2-C(O)C(CF3)C(CF3)}(μ-S)] (3a). A similar reaction occurred

  当环状硫醚L =和加入到[（η 5 -C 5 H ^ 5）2的Rh 2（μ-CO）（μ-η 2：η 2 -CF 3 c ^ 2 CF 3）]（1），所述协调加成产物[（η 5 -C 5 H ^ 5）2的Rh 2（CO）（μ-η 1：η 1 -CF 3 c ^ 2 CF 3）L]（2A - ç ）是可逆地形成的。当它被留在溶液中过量的配体中，丙烯硫化物复合物的存在2B（L =变换到桥接硫代络合物[（η 5 -C 5 H ^ 5）2的Rh 2 μ-η 1：η 1：η 2 -C（O）C（CF 3）C（CF 3）}（μ-S）]（3a）。与三亚甲基硫化物配合物2a发生了类似的反应，但程度较小（L =可比分解四氢噻吩配合物2a不会发生（L =二甲基硒烷配合物[（η5 -C 5 H ^ 5）2的Rh 2（CO）（μ-η 1：η 1 -CF 3 c ^ 2 CF 3）（SEME 2）]（4a中时SEME

表征谱图